methyl 9(R,S)-ethyl-4,6,9(R,S)-trihydroxy-5,12-dioxo-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-10(R,S)-carboxylate | 78821-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: methyl 9(R,S)-ethyl-4,6,9(R,S)-trihydroxy-5,12-dioxo-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-10(R,S)-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-4-Desoxyaklavinon；(+/-)-7-deoxyaklavinone；(+/-)-galirubinone D；7-Deoxyaklavinone；galirubinone D
• CAS: 78821-96-2
• 化学式: C₂₂H₂₀O₇
• 分子量: 396.397
• InChiKey: INYMGFOOIHFPOO-VGSWGCGISA-N

物化性质

• 熔点：
  219-222 °C
• 沸点：
  609.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.450±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  121.13
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 9(R,S)-ethyl-4,6,9(R,S)-trihydroxy-5,12-dioxo-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-10(R,S)-carboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (1S,2S,4R)-2-Ethyl-2,4,5,7-tetrahydroxy-6,11-dioxo-1,2,3,4,6,11-hexahydro-naphthacene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  TOTAL SYNTHESIS OF (±)-AKLAVINONE VIA BIOMIMETIC ROUTE. APPLICATION OF AN EFFICIENT “ZIPPER” REACTION—STEREOCONTROLLED ONE-STEP BICYCLO-CYCLIZATION

  摘要：

  （±）-Aklavinone（1）由三羰基萘衍生物6通过有效的“拉链”反应合成，收率良好。在反应的关键过程中使用Kryptofix 222（4,7,13,16,21,24-六氧-1,10-二氮杂双环[8.8.8]二十六烷），我们实现了立体控制的一步双环化。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1767
• 作为产物：
  描述：

  1-Naphthacenecarboxylic acid,2-ethyl-1,2,3,4,6,11-hexahydro-2-hydroxy-5,7-dimethoxy-6,11-dioxo-,methyl ester, trans- 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以97%的产率得到methyl 9(R,S)-ethyl-4,6,9(R,S)-trihydroxy-5,12-dioxo-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-10(R,S)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1(4H)-Naphthalenones in anthracyclinone synthesis: a new route for the total synthesis of (.+-.)-aklavinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00282a028

文献信息

• Synthetische Anthracyclinone, XXIII. Synthese und Konfiguration der stereoisomeren Aklavinone
  作者：Karsten Krohn

  DOI：10.1002/jlac.198319831211

  日期：1983.12.15

  Der Ketoester 19 wird durch Arndt-Eistert-Homologisierung aus der Anthrachinoncarbonsäure 17a erhalten. Basenbehandlung von 19 führt zu den epimeren Cyclisierungsprodukten 21 und 24. Die Methylether 21 und 24 können mit Aluminiumchlorid zu den Bisphenolen 3 und 25 gespalten werden. Die Hydroxygruppen an C-4 werden durch homolytische Bromierung und Solvolyse mit wäßrigem Tetrahydrofuran eingeführt.

  酮酸酯19通过Arntt-Eistert同系物从蒽醌羧酸17a获得。19的基本处理导致差向异构环化产物21和24。甲基醚21和24可以用氯化铝裂解成双酚3和25。通过均相溴化并用四氢呋喃水溶液溶剂化引入C-4处的羟基。天然构型3和21的产品主要提供顺式-2,4-二醇1a和22（顺式/反式≈10：1），而差向异构体24和25中反式-2,4-二醇27和6占主导地位（顺式/反式≈1：4）。
• An efficient total synthesis of (.+-.)-aklavinone
  作者：Robert K. Boeckman、F. W. Sum

  DOI：10.1021/ja00381a017

  日期：1982.8
• Syntheses of (±)-aklavinones
  作者：Hidemitsu Uno、Yoshinori Naruta、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91535-2

  日期：1984.1
• A stereospecific total synthesis of aklavinone
  作者：Andrew S. Kende、James P. Rizzi

  DOI：10.1021/ja00404a046

  日期：1981.7
• Regiospecific total syntheses of (.+-.)-aklavinone and (.+-.)-.epsilon.-pyrromycinone from a common synthon
  作者：Frank M. Hauser、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/ja00316a048

  日期：1984.2