N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one | 122745-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one
• 英文别名: 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benzo[e]indol-4-one；N-Boc-CBI；N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one；Tert-butyl 8-oxo-11-azatetracyclo[8.4.0.01,13.02,7]tetradeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• CAS: 122745-32-8
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: BSXDTBRZYMNNRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one
  参考文献：
  名称：

  合成并评估了合并有1,2,9,9a-四氢环丙烷[c]苯并[e] -3-氮杂吲哚-4-酮（CBA）烷基化亚基的杜卡霉素和CC-1065类似物。

  摘要：

  有效的八步合成法（占总比例的53％）和1,2,9,9a-四氢环丙烷[c]苯并[e] -3-氮杂吲哚-4-酮（CBA）及其衍生物的aza变体评估CC-1065 /杜卡霉素烷基化亚基的详细信息。这种独特的深层氮杂修饰提供了前所未有的2-氮杂-4,4-螺环丙环己二酮，其化学和结构特征（X射线）。CBA在结构上与CBI（碳类似物）相同，包括关键的环丙烷的立体电子排列，其键长以及诊断性C3a-N2键的键长，反映了乙烯基酰胺键的结合程度。尽管存在这些结构上的相似之处，但发现CBA及其衍生物对溶剂分解和水解的反应性更高，DNA烷基化剂的效率要低得多（1000倍），

  DOI：

  10.1021/jo035119f
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxy)-3-(tert-butyloxycarbonyl)-1-(hydroxymethyl)-1,2-dihydro-3H-benzindole 在 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 甲酸铵 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-(tert-butyloxycarbonyl)-CBI, CBI, CBI-CDPI1, and CBI-CDPI2: enhanced functional analogs of CC-1065 incorporating the 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one (CBI) left-hand subunit

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00310a013

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,2,9,9a-Tetrahydrocyclopropa[<i>c</i>]benzo[<i>e</i>]indol-4-one (CBI)
  作者：James P. Lajiness、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jo102136w

  日期：2011.1.21

  A short, asymmetric synthesis of the 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benzo[e]indol-4-one (CBI) analogue of the CC-1065 and duocarmycin DNA alkylation subunits is described. Treatment of iodo-epoxide 5, prepared by late-stage alkylation of 4 with (S)-glycidal-3-nosylate, with EtMgBr at room temperature directly provides the optically pure alcohol 6 in 87% yield (99% ee) derived from selective metal−halogen

  描述了 CC-1065 的 1,2,9,9a-四氢环丙[ c ]苯并[ e ]吲哚-4-酮 (CBI) 类似物和多卡霉素 DNA 烷基化亚基的简短不对称合成。碘代环氧化物5 是通过用 ( S )-缩水甘油基-3-硝基苯磺酸酯对4进行后期烷基化而制备的，在室温下用 EtMgBr 处理，可直接得到光学纯醇6，收率 87% (99% ee)，衍生自选择性金属-卤素交换和随后的区域选择性分子内 6-内-四环素环化。使用 MeMgBr 或i- PrMgBr 也能提供高产率 (82−87%) 的产物，但需要大量的格氏试剂来实现金属-卤素交换和环化。6的O-脱苄基化后7的直接跨环螺环化提供N -Boc-CBI。该方法代表了迄今为止所描述的获得光学纯 CBI 烷基化亚基的最有效（9 个步骤，总体 31%）和最有效（99% ee）的途径。
• BOGER, DALE L.;ISHIZAKI, TAKAYOSHI;WYSOCKI, RONALD J. (JR);MUNK, STEPHEN +, J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N6, C. 6461-6463
  作者：BOGER, DALE L.、ISHIZAKI, TAKAYOSHI、WYSOCKI, RONALD J. (JR)、MUNK, STEPHEN +

  DOI：——

  日期：——
• BOGER, DALE L.;ISHIZAKI, TAKAYOSHI;KITOS, PAUL A.;SUNTORNWAT, ORANART, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 5823-5832
  作者：BOGER, DALE L.、ISHIZAKI, TAKAYOSHI、KITOS, PAUL A.、SUNTORNWAT, ORANART

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Evaluation of Duocarmycin and CC-1065 Analogues Incorporating the 1,2,9,9a-Tetrahydrocyclopropa[<i>c</i>]benz[<i>e</i>]-3-azaindol-4-one (CBA) Alkylation Subunit
  作者：Jay P. Parrish、David B. Kastrinsky、Inkyu Hwang、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jo035119f

  日期：2003.11.1

  the carbon analogue, including the stereoelectronic alignment of the key cyclopropane, its bond lengths, and the bond length of the diagnostic C3a-N2 bond, reflecting the extent of vinylogous amide (amidine) conjugation. Despite these structural similarities, CBA and its derivatives were found to be much more reactive toward solvolysis and hydrolysis, much less effective DNA alkylating agents (1000-fold)

  有效的八步合成法（占总比例的53％）和1,2,9,9a-四氢环丙烷[c]苯并[e] -3-氮杂吲哚-4-酮（CBA）及其衍生物的aza变体评估CC-1065 /杜卡霉素烷基化亚基的详细信息。这种独特的深层氮杂修饰提供了前所未有的2-氮杂-4,4-螺环丙环己二酮，其化学和结构特征（X射线）。CBA在结构上与CBI（碳类似物）相同，包括关键的环丙烷的立体电子排列，其键长以及诊断性C3a-N2键的键长，反映了乙烯基酰胺键的结合程度。尽管存在这些结构上的相似之处，但发现CBA及其衍生物对溶剂分解和水解的反应性更高，DNA烷基化剂的效率要低得多（1000倍），
• Synthesis of N-(tert-butyloxycarbonyl)-CBI, CBI, CBI-CDPI1, and CBI-CDPI2: enhanced functional analogs of CC-1065 incorporating the 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one (CBI) left-hand subunit
  作者：Dale L. Boger、Takayoshi Ishizaki、Paul A. Kitos、Oranart Suntornwat

  DOI：10.1021/jo00310a013

  日期：1990.11