N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one | 122745-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one
• 英文别名: 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benzo[e]indol-4-one；N-Boc-CBI；N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one；Tert-butyl 8-oxo-11-azatetracyclo[8.4.0.01,13.02,7]tetradeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• CAS: 122745-32-8
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: BSXDTBRZYMNNRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one
  参考文献：
  名称：

  合成并评估了合并有1,2,9,9a-四氢环丙烷[c]苯并[e] -3-氮杂吲哚-4-酮（CBA）烷基化亚基的杜卡霉素和CC-1065类似物。

  摘要：

  有效的八步合成法（占总比例的53％）和1,2,9,9a-四氢环丙烷[c]苯并[e] -3-氮杂吲哚-4-酮（CBA）及其衍生物的aza变体评估CC-1065 /杜卡霉素烷基化亚基的详细信息。这种独特的深层氮杂修饰提供了前所未有的2-氮杂-4,4-螺环丙环己二酮，其化学和结构特征（X射线）。CBA在结构上与CBI（碳类似物）相同，包括关键的环丙烷的立体电子排列，其键长以及诊断性C3a-N2键的键长，反映了乙烯基酰胺键的结合程度。尽管存在这些结构上的相似之处，但发现CBA及其衍生物对溶剂分解和水解的反应性更高，DNA烷基化剂的效率要低得多（1000倍），

  DOI：

  10.1021/jo035119f
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxy)-3-(tert-butyloxycarbonyl)-1-(hydroxymethyl)-1,2-dihydro-3H-benzindole 在 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 甲酸铵 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 N²-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropabenzindol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-(tert-butyloxycarbonyl)-CBI, CBI, CBI-CDPI1, and CBI-CDPI2: enhanced functional analogs of CC-1065 incorporating the 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol-4-one (CBI) left-hand subunit

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00310a013

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,2,9,9a-Tetrahydrocyclopropa[<i>c</i>]benzo[<i>e</i>]indol-4-one (CBI)
  作者：James P. Lajiness、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jo102136w

  日期：2011.1.21

  A short, asymmetric synthesis of the 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benzo[e]indol-4-one (CBI) analogue of the CC-1065 and duocarmycin DNA alkylation subunits is described. Treatment of iodo-epoxide 5, prepared by late-stage alkylation of 4 with (S)-glycidal-3-nosylate, with EtMgBr at room temperature directly provides the optically pure alcohol 6 in 87% yield (99% ee) derived from selective metal−halogen

  描述了 CC-1065 的 1,2,9,9a-四氢环丙[ c ]苯并[ e ]吲哚-4-酮 (CBI) 类似物和多卡霉素 DNA 烷基化亚基的简短不对称合成。碘代环氧化物5 是通过用 ( S )-缩水甘油基-3-硝基苯磺酸酯对4进行后期烷基化而制备的，在室温下用 EtMgBr 处理，可直接得到光学纯醇6，收率 87% (99% ee)，衍生自选择性金属-卤素交换和随后的区域选择性分子内 6-内-四环素环化。使用 MeMgBr 或i- PrMgBr 也能提供高产率 (82−87%) 的产物，但需要大量的格氏试剂来实现金属-卤素交换和环化。6的O-脱苄基化后7的直接跨环螺环化提供N -Boc-CBI。该方法代表了迄今为止所描述的获得光学纯 CBI 烷基化亚基的最有效（9 个步骤，总体 31%）和最有效（99% ee）的途径。
• BOGER, DALE L.;ISHIZAKI, TAKAYOSHI;WYSOCKI, RONALD J. (JR);MUNK, STEPHEN +, J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N6, C. 6461-6463
  作者：BOGER, DALE L.、ISHIZAKI, TAKAYOSHI、WYSOCKI, RONALD J. (JR)、MUNK, STEPHEN +

  DOI：——

  日期：——
• BOGER, DALE L.;ISHIZAKI, TAKAYOSHI;KITOS, PAUL A.;SUNTORNWAT, ORANART, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 5823-5832
  作者：BOGER, DALE L.、ISHIZAKI, TAKAYOSHI、KITOS, PAUL A.、SUNTORNWAT, ORANART

  DOI：——

  日期：——