Methyl 2,4-di-O-benzyl-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside | 145149-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 2,4-di-O-benzyl-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
• CAS: 145149-83-3
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅
• 分子量: 358.434
• InChiKey: YPQWEPIABZVDRC-BQJUDKOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2,4-di-O-benzyl-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 silver-graphite 、 正丁基锂 、 双氧水 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 、 dimeric 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 77.42h， 生成 dimethyl <(3R,5R)-dibenzyloxy-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-heptan-2-on-1-yl> phosphonate
  参考文献：
  名称：

  用碳水化合物方法处理两性霉素，曲安霉素和霉菌素抗生素的多元醇片段

  摘要：

  水解不稳定的ω-氯-ω-苯基硫代糖苷，得自相应的ω-苯基硫代糖苷，经NCS在CCl 4中处理后，很容易在无水溶剂中用Zn / Ag-石墨脱烷氧基卤化，从而提供对映体纯的合成子，该合成子在一端具有醛功能，并且开环产物另一端的乙烯基硫醚基。事实证明，这种片段化技术是通用的，用于合成显示所有Trienomycin-，mycotrienin和Ansatrienin大环内酯类抗生素共有的C9C14片段取代模式的构件。Zn / Ag-石墨还用于还原性地将D-葡萄糖容易获得的6-脱氧-6-碘吡喃糖苷37开环成烯38，它是合成两性戊内酯B多羟基化链的C1C6和C7C13单元的主要前体。通过酮膦酸酯/醛偶联将这两个链段45和51结合，得到烯酮54，该烯酮在合成上等同于该大环内酯以前的全合成中间体。因此，基于金属-石墨促进的碳水化合物开环，在关键步骤中结合构型的正式反转，实现了基于该目标分子隐藏的C 2

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96261-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 三氯化铝 、 硼烷-三甲胺络合物 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以66%的产率得到Methyl 2,4-di-O-benzyl-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用碳水化合物方法处理两性霉素，曲安霉素和霉菌素抗生素的多元醇片段

  摘要：

  水解不稳定的ω-氯-ω-苯基硫代糖苷，得自相应的ω-苯基硫代糖苷，经NCS在CCl 4中处理后，很容易在无水溶剂中用Zn / Ag-石墨脱烷氧基卤化，从而提供对映体纯的合成子，该合成子在一端具有醛功能，并且开环产物另一端的乙烯基硫醚基。事实证明，这种片段化技术是通用的，用于合成显示所有Trienomycin-，mycotrienin和Ansatrienin大环内酯类抗生素共有的C9C14片段取代模式的构件。Zn / Ag-石墨还用于还原性地将D-葡萄糖容易获得的6-脱氧-6-碘吡喃糖苷37开环成烯38，它是合成两性戊内酯B多羟基化链的C1C6和C7C13单元的主要前体。通过酮膦酸酯/醛偶联将这两个链段45和51结合，得到烯酮54，该烯酮在合成上等同于该大环内酯以前的全合成中间体。因此，基于金属-石墨促进的碳水化合物开环，在关键步骤中结合构型的正式反转，实现了基于该目标分子隐藏的C 2

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96261-1

文献信息

• Syntheses of specifically deoxygenated methyl α-isomaltotriosides
  作者：Eva Petráková、Pavol Kováč、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90923-6

  日期：1992.9

  Abstract Specifically deoxygenated methyl α-isomaltotriosides were synthesized by the silver perchloratemadiated condensation of a protected α-isomaltosyl chloride with suitably blocked derivatives of methyl α- d -glucopyranoside deoxygenated respectively at positions 2, 3, and 4, followed by deprotection.

  摘要通过将保护的α-异麦芽糖基氯与适当保护的甲基α-d-吡喃葡萄糖苷衍生物分别在2、3和4位脱氧的高氯酸银缩合反应，然后脱保护，来合成特定的脱氧甲基α-异麦芽三糖苷。
• Regioselectivity of Reductive Cleavage of Methyl 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-3-deoxyhexopyranosides Containing Fluorine at the 2- or 3-Position with LiAlH₄–AlCl₃
  作者：Yoko Mori、Naohiko Morishima

  DOI：10.1246/bcsj.66.2061

  日期：1993.7

  Reductive ring-opening reactions of the 4,6-O-benzylidene derivatives of methyl 3-deoxy-β-d-arabino-, 3-deoxy-α-d-ribo-, and 2-O-benzyl-3-deoxy-α-d-ribo-hexopyranosides with LiAlH4 and AlCl3 in the molar ratio of 4 : 4 gave the 4- and 6-O-benzyl derivatives in a ratio of 7 : 3. The product ratios for the reactions of methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2-fluoro-α-d-arabino- and β-d-ribo-hexopyranosides and methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-fluoro-α-d-gluco- and β-d-allopyranosides were 3 : 2, 2 : 3, 1 : 1, and 3 : 7, respectively. When the molar ratio of the reagents was 2 : 4, however, the product ratios for the reactions of all the above-mentioned 4,6-O-benzylidene derivatives were approximately equal to 4 : 1. The influence of fluorine at C-2 or C-3, as well as that of the molar ratios of LiAlH4 and AlCl3, on the regioselectivity of the reductive cleavage of 4,6-O-benzylidenehexopyranosides are discussed.

  甲基 3-脱氧-β-d-阿拉伯苷、3-脱氧-α-d-核苷和 2-O-苄基-3-脱氧-α-d-核六吡喃糖苷的 4,6-O-亚苄基衍生物与 LiAlH4 和 AlCl3 按 4 : 4 的摩尔比进行还原开环反应，得到 4-和 6-O-苄基衍生物，比例为 7 : 3。甲基 4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-2-氟-α-d-阿拉伯和 β-d-核吡喃糖苷与甲基 2-O-苄基-4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-氟-α-d-葡糖和 β-d-全吡喃糖苷反应的产物比分别为 3:2、2:3、1:1 和 3:7。然而，当试剂的摩尔比为 2 : 4 时，上述所有 4,6-O-亚苄基衍生物反应的产物比约为 4 : 1。本文讨论了 C-2 或 C-3 上的氟以及 LiAlH4 和 的摩尔比对 4,6-O-亚苄基吡喃己糖苷还原裂解反应的区域选择性的影响。