(2-allyl-4-methoxyphenoxy)-tert-butyldimethylsilane | 736985-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2-allyl-4-methoxyphenoxy)-tert-butyldimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-(4-methoxy-2-prop-2-enylphenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 736985-50-5
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: KIDSQXIZJFSGRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-allyl-4-methoxyphenoxy)-tert-butyldimethylsilane 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 2-环己烯-1,4-二酮 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 2,3-二氢苯并呋喃-5-醇
  参考文献：
  名称：

  仿生方法合成二氢苯并呋喃。

  摘要：

  提出了一种由2-（2'-羟乙基）醌前体10酸催化构造二氢苯并呋喃杂环（14）的方法。通过分子内羟基环化然后脱水形成的假定的氧鎓离子中间体17通过添加的二氢醌源原位还原。除高度缺乏电子的系统外，在所有情况下均实现了良好至优异的环化产物收率，并且这些化合物在形成氧离子之前遭受还原。除10克外，所有产物均为单体，均来自两电子转移，可得到二聚二氢苯并呋喃。环化或还原产物的量取决于醌底物与二氢醌添加剂之间的HOMO / LUMO间隙，

  DOI：

  10.1021/jo000696e
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (2-allyl-4-methoxyphenoxy)-tert-butyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  抗生育酚环化酶抑制剂的催化抗体。

  摘要：

  环状铵阳离子5及其胍类似物4是生育酚环化酶的抑制剂。产生针对半抗原1-3的蛋白质缀合物的单克隆抗体，并筛选与烯烃8，天然底物植酸氢醌6的短链类似物及其烯醇醚类似物10a，b的催化反应。发现针对半抗原3的抗体16E7催化Z烯醇醚10a的水解以形成半缩醛12，表观速率加速为k（cat）/ k（uncat）= 1400。抗体16E7还催化消除肯普氏苯并异恶唑59。烯醇醚10a反应中没有环化作用是由于水分子竞争抗体结合口袋中的氧碳鎓阳离子中间体。讨论了有助于此结果的半抗原和反应设计特征。如第一原理所预期的，抗体16E7提供了羧基的第一实例，该羧基既在本征酸催化的过程中充当酸，又在本征碱催化的过程中充当碱。与已知由催化抗体催化的一般酸催化方法的许多例子相反，植酸氢醌6或其类似物8的特异性酸催化环化仍然没有抗体催化。

  DOI：

  10.1002/chem.200305629

文献信息

• Synthesis of Chiral Chromans by the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation (AAA):  Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet、Catherine Sylvain

  DOI：10.1021/ja048078t

  日期：2004.9.1

  influence of olefin geometry, as well as substitution pattern on the ee and the absolute configuration of the chiral chromans were explored in detail. These observations suggest a mechanism involving the cyclization of the more reactive pi-allyl palladium diastereomeric intermediate as the enantiodiscriminating step (Curtin-Hammett conditions). This methodology led to the enantioselective synthesis of the

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。
• Phenolate-induced intramolecular ring-opening cyclization of <i>N</i>-tosylaziridines: access to functionalized benzoxacycles
  作者：Runjun Devi、Jonali Das、Bipul Sarma、Sajal Kumar Das

  DOI：10.1039/c8ob01143e

  日期：——

  fluoride (TBAF) at room temperature. Our ability to synthesize benzoxacycle-based N-tosyl-protected amino alcohols, that are otherwise difficult to obtain by traditional synthetic routes, has opened the door to diversify the chemistry of β-amino alcohols. We also succesfully performed the Baeyer–Villiger oxidation of a salicylaldehyde ether bearing a tethered N-tosylaziridine moiety with m-CPBA followed

  苯甲酸酯诱导的，非对映的和区域选择性的分子内exo -tet开环环化的N-甲苯磺酰氮丙啶是第一次。带有束缚的（邻-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基））芳基取代基的N-甲苯磺酰氮丙啶底物，在Sharpless叠氮化条件下直接由相应的烯烃制备，提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃和1-苯并庚烷衍生物，收率极佳。在室温下用四丁基氟化铵（TBAF）处理。我们合成基于苯并环的氮的能力甲苯磺酰基保护的氨基醇原本很难通过传统的合成途径获得，但为β-氨基醇的化学多样化开辟了大门。我们还成功地进行了带有m -CPBA的带有拴系N-甲苯磺酰基氮丙啶部分的水杨醛醚的Baeyer-Villiger氧化，随后进行串联皂化和6- exo -tet氮丙啶开环环化，提供了相应的反式-3,4-二取代-1,4-苯并二恶烷衍生物。总体而言，该研究揭示了苯并恶杂环化合物合成的新途径，也扩大了氮丙啶作为合成结构单元的影响。
• 10.1021/acs.orglett.4c01626
  作者：Melder, Julian J.、Witzel, Sina、Terres, Sophia、de Bary, Philippe、Krohne, Lukas、Rudolph, Matthias、Hashmi, K.A. Stephen

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01626

  日期：——

  light-mediated cyclization reaction initiated by an atom transfer radical addition (ATRA) of haloalkanes onto alkenes was exploited for the synthesis of functionalized dihydrobenzofurans. Initial investigation indicated that the dimeric gold catalyst [Au2(μ-dppm)2Cl2] can effectively be used for intermolecular ATRA reactions. Further, the reactivity was applied in a cascade-like cyclization for the preparation

  利用卤代烷烃在烯烃上的原子转移自由基加成 (ATRA) 引发的光介导环化反应来合成官能化二氢苯并呋喃。初步研究表明二聚金催化剂[Au 2 (μ-dppm) 2 Cl 2 ]可以有效地用于分子间ATRA反应。此外，该反应性应用于级联环化反应以制备二氢苯并呋喃衍生物。通过所提出的光化学方法，可以在温和条件下直接从邻烯丙基酚实现官能化，产率高达 96%。
• Stereoselective Construction of Substituted Chromans by Palladium-Catalyzed Cyclization of Propargylic Carbonates with 2-(2-Hydroxyphenyl)acetates
  作者：Masahiro Yoshida、Mariko Higuchi、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol901964z

  日期：2009.10.15

  Highly substituted chromans have been constructed in a highly stereoselective manner by a palladium-catalyzed reaction of propargylic carbonates with 2-(2-hydroxyphenyl)acetates. Enantioselective reactions also successfully proceeded to give the optically active chromans with high enantioselectivity.
• A Catalytic Antibody against a Tocopherol Cyclase Inhibitor
  作者：Roman Manetsch、Lei Zheng、Martine T. Reymond、Wolf-Dietrich Woggon、Jean-Louis Reymond

  DOI：10.1002/chem.200305629

  日期：2004.5.17

  ammonium cation 5 and its guanidinium analogue 4 are inhibitors of tocopherol cyclase. Monoclonal antibodies were raised against protein conjugates of the haptens 1-3 and screened for catalytic reactions with alkene 8, a short chain analogue of the natural substrate phytyl-hydroquinone 6, and its enol ether analogues 10a,b. Antibody 16E7 raised against hapten 3 was found to catalyze the hydrolysis of Z

  环状铵阳离子5及其胍类似物4是生育酚环化酶的抑制剂。产生针对半抗原1-3的蛋白质缀合物的单克隆抗体，并筛选与烯烃8，天然底物植酸氢醌6的短链类似物及其烯醇醚类似物10a，b的催化反应。发现针对半抗原3的抗体16E7催化Z烯醇醚10a的水解以形成半缩醛12，表观速率加速为k（cat）/ k（uncat）= 1400。抗体16E7还催化消除肯普氏苯并异恶唑59。烯醇醚10a反应中没有环化作用是由于水分子竞争抗体结合口袋中的氧碳鎓阳离子中间体。讨论了有助于此结果的半抗原和反应设计特征。如第一原理所预期的，抗体16E7提供了羧基的第一实例，该羧基既在本征酸催化的过程中充当酸，又在本征碱催化的过程中充当碱。与已知由催化抗体催化的一般酸催化方法的许多例子相反，植酸氢醌6或其类似物8的特异性酸催化环化仍然没有抗体催化。