benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 212393-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4-methoxybenzyl)-L-prolinate；(S)-methyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 212393-24-3
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: KKVWWRRMZUQRHR-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 (3S)-1-(4-methoxybenzyl)-6-oxo-5-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)piperidin-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  哌啶的无过渡金属解构内酰胺化

  摘要：

  有机合成的主要挑战之一是未反应的C（sp 3）–C（sp 3）键的活化或解构功能化，这需要使用过渡或贵金属催化剂。我们在这里提出了一种替代方案：在不使用过渡金属催化剂的情况下对哌啶进行解构内酰胺化。为此，我们使用3-烷氧基氨基-2-哌啶酮（由哌啶经C（sp 3）-H双重氧化制备）作为过渡中间体。实验和理论研究证实，这种空前的内酰胺化作用是串联发生的，包括将3-烷氧基氨基-2-哌啶酮氧化脱氨为3-酮基-2-哌啶酮，然后进行区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，得到N-羧酸酐中间体，最终经历自发和协同的脱羧分子内内酰胺化。

  DOI：

  10.1002/anie.201903880
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4-methoxybenzoyl)-L-prolinate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑在氨基酸酯和肽中的叔酰胺选择性还原

  摘要：

  描述了氨基酸衍生物和肽中叔酰胺键的有效还原。通过将可商购的铑前体和双（二苯基膦基）丙烷（dppp）配体与苯基硅烷一起用作还原剂，可以实现官能团的选择性。这种方法可以对生物学上感兴趣的肽进行特定的还原衍生，并可以直接访问各种新颖的肽衍生物，用于化学生物学研究和潜在的药物应用。催化系统可耐受各种官能团，包括仲酰胺，酯，腈，硫代甲基和羟基。这种便捷的氢化硅烷化反应可在环境条件下进行，并且操作安全，因为不需要空气敏感的试剂或高反应性的金属氢化物。

  DOI：

  10.1002/anie.201503584

文献信息

• Highly Chemoselective Reductive Amination of Carbonyl Compounds Promoted by InCl₃/Et₃SiH/MeOH System
  作者：On-Yi Lee、Ka-Lun Law、Chun-Yu Ho、Dan Yang

  DOI：10.1021/jo8016082

  日期：2008.11.21

  A new strategy has been developed for reductive amination of aldehydes and ketones with the InCl3/Et3SiH/MeOH system, which is a nontoxic system with highly chemoselective and nonwater sensitive properties. The methodology can be applied to a variety of cyclic, acyclic, aromatic, and aliphatic amines. Functionalities including ester, hydroxyl, carboxylic acid, and olefin are found to be stable under

  已经开发了一种新的策略，用于使用InCl3 / Et3SiH / MeOH系统进行醛和酮的还原胺化反应，该系统是一种具有高度化学选择性和非水敏感性的无毒系统。该方法可以应用于多种环状，无环，芳族和脂族胺。发现在我们的条件下，包括酯，羟基，羧酸和烯烃在内的官能团是稳定的。该反应相对于InCl 3和Et 3 SiH均显示出一级动力学曲线。已经采用了诸如NMR和ESI-MS之类的光谱技术来探测由InCl3和Et3SiH在MeOH中产生的活性物质和所得物质，这在推导机械方案方面很重要。在ESI-MS研究中，我们首先发现了稳定的甲醇配位的铟（III）物种，该物种可能是室温下氢化铟的温和生成的原因。溶剂的归属对于调节[In-H]物种的反应性至关重要，从而建立了温和的反应条件。该系统在灵活调整氢化物反应性方面具有优势，从而使该系统具有高度的化学选择性。
• Amphiphilic Immobilized Diphenylprolinol Alkyl Ether Catalyst on PS-PEG Resin
  作者：Seitaro Koshino、Shusuke Hattori、Shota Hasegawa、Naoki Haraguchi、Takeshi Yamamoto、Michinori Suginome、Yasuhiro Uozumi、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20200355

  日期：2021.3.15

  Diphenylprolinol silyl ether is a widely used organocatalyst, and its immobilization on a solid support was investigated for the easy recycling and reuse of this catalyst. Because a silyl ether bond of the catalyst is weak, its alkyl ether was attached to polymers such as a polyquinoxaline-based polymer, a polystyrene polymer (PS) resin, and a polystyrene–poly(ethylene glycol) graft copolymer (PS-PEG) resin. Although a polymer-supported organocatalyst generally decreases its reactivity compared with the monomer catalyst, diphenylprolinol anthrylmethyl ether supported on PS-PEG was found to be a reactive organocatalyst; it catalyzed the Michael reaction of an aldehyde and a nitroalkene in water without an organic solvent being present, with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  摘要 二苯基脯氨醇硅基醚是一种广泛使用的有机催化剂，为了便于这种催化剂的回收和再利用，研究人员对其在固体载体上的固定化进行了研究。由于该催化剂的硅醚键较弱，因此将其烷基醚附着在聚喹喔啉基聚合物、聚苯乙烯聚合物（PS）树脂和聚苯乙烯-聚乙二醇接枝共聚物（PS-PEG）树脂等聚合物上。虽然与单体催化剂相比，聚合物支撑的有机催化剂通常会降低其反应活性，但研究发现，PS-PEG 上支撑的二苯基脯氨醇蒽酰甲基醚是一种活性有机催化剂；它可以催化醛和硝基烯在水中的迈克尔反应，而无需有机溶剂，并具有极佳的非对映和对映选择性。
• Selective Rhodium-Catalyzed Reduction of Tertiary Amides in Amino Acid Esters and Peptides
  作者：Shoubhik Das、Yuehui Li、Christoph Bornschein、Sabine Pisiewicz、Konstanze Kiersch、Dirk Michalik、Fabrice Gallou、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201503584

  日期：2015.10.12

  a variety of novel peptide derivatives for chemical biology studies and potential pharmaceutical applications. The catalytic system tolerates a variety of functional groups including secondary amides, ester, nitrile, thiomethyl, and hydroxy groups. This convenient hydrosilylation reaction proceeds at ambient conditions and is operationally safe because no air‐sensitive reagents or highly reactive metal

  描述了氨基酸衍生物和肽中叔酰胺键的有效还原。通过将可商购的铑前体和双（二苯基膦基）丙烷（dppp）配体与苯基硅烷一起用作还原剂，可以实现官能团的选择性。这种方法可以对生物学上感兴趣的肽进行特定的还原衍生，并可以直接访问各种新颖的肽衍生物，用于化学生物学研究和潜在的药物应用。催化系统可耐受各种官能团，包括仲酰胺，酯，腈，硫代甲基和羟基。这种便捷的氢化硅烷化反应可在环境条件下进行，并且操作安全，因为不需要空气敏感的试剂或高反应性的金属氢化物。
• Transition‐Metal‐Free Deconstructive Lactamization of Piperidines
  作者：Julio Romero‐Ibañez、Silvano Cruz‐Gregorio、Jacinto Sandoval‐Lira、Julio M. Hernández‐Pérez、Leticia Quintero、Fernando Sartillo‐Piscil

  DOI：10.1002/anie.201903880

  日期：2019.6.24

  piperidines through a dual C(sp3)–H oxidation, as transitory intermediates. Experimental and theoretical studies confirm that this unprecedented lactamization occurs in a tandem manner involving an oxidative deamination of 3‐alkoxyamino‐2‐piperidones to 3‐keto‐2‐piperidones, followed by a regioselective Baeyer–Villiger oxidation to give N‐carboxyanhydride intermediates, which finally undergo a spontaneous

  有机合成的主要挑战之一是未反应的C（sp 3）–C（sp 3）键的活化或解构功能化，这需要使用过渡或贵金属催化剂。我们在这里提出了一种替代方案：在不使用过渡金属催化剂的情况下对哌啶进行解构内酰胺化。为此，我们使用3-烷氧基氨基-2-哌啶酮（由哌啶经C（sp 3）-H双重氧化制备）作为过渡中间体。实验和理论研究证实，这种空前的内酰胺化作用是串联发生的，包括将3-烷氧基氨基-2-哌啶酮氧化脱氨为3-酮基-2-哌啶酮，然后进行区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，得到N-羧酸酐中间体，最终经历自发和协同的脱羧分子内内酰胺化。