benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 212393-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4-methoxybenzyl)-L-prolinate；(S)-methyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 212393-24-3
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: KKVWWRRMZUQRHR-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 (3S)-1-(4-methoxybenzyl)-6-oxo-5-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)piperidin-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  哌啶的无过渡金属解构内酰胺化

  摘要：

  有机合成的主要挑战之一是未反应的C（sp 3）–C（sp 3）键的活化或解构功能化，这需要使用过渡或贵金属催化剂。我们在这里提出了一种替代方案：在不使用过渡金属催化剂的情况下对哌啶进行解构内酰胺化。为此，我们使用3-烷氧基氨基-2-哌啶酮（由哌啶经C（sp 3）-H双重氧化制备）作为过渡中间体。实验和理论研究证实，这种空前的内酰胺化作用是串联发生的，包括将3-烷氧基氨基-2-哌啶酮氧化脱氨为3-酮基-2-哌啶酮，然后进行区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，得到N-羧酸酐中间体，最终经历自发和协同的脱羧分子内内酰胺化。

  DOI：

  10.1002/anie.201903880
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4-methoxybenzoyl)-L-prolinate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到benzyl 1-(4-methoxybenzyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑在氨基酸酯和肽中的叔酰胺选择性还原

  摘要：

  描述了氨基酸衍生物和肽中叔酰胺键的有效还原。通过将可商购的铑前体和双（二苯基膦基）丙烷（dppp）配体与苯基硅烷一起用作还原剂，可以实现官能团的选择性。这种方法可以对生物学上感兴趣的肽进行特定的还原衍生，并可以直接访问各种新颖的肽衍生物，用于化学生物学研究和潜在的药物应用。催化系统可耐受各种官能团，包括仲酰胺，酯，腈，硫代甲基和羟基。这种便捷的氢化硅烷化反应可在环境条件下进行，并且操作安全，因为不需要空气敏感的试剂或高反应性的金属氢化物。

  DOI：

  10.1002/anie.201503584

文献信息

• Highly Chemoselective Reductive Amination of Carbonyl Compounds Promoted by InCl₃/Et₃SiH/MeOH System
  作者：On-Yi Lee、Ka-Lun Law、Chun-Yu Ho、Dan Yang

  DOI：10.1021/jo8016082

  日期：2008.11.21

  A new strategy has been developed for reductive amination of aldehydes and ketones with the InCl3/Et3SiH/MeOH system, which is a nontoxic system with highly chemoselective and nonwater sensitive properties. The methodology can be applied to a variety of cyclic, acyclic, aromatic, and aliphatic amines. Functionalities including ester, hydroxyl, carboxylic acid, and olefin are found to be stable under

  已经开发了一种新的策略，用于使用InCl3 / Et3SiH / MeOH系统进行醛和酮的还原胺化反应，该系统是一种具有高度化学选择性和非水敏感性的无毒系统。该方法可以应用于多种环状，无环，芳族和脂族胺。发现在我们的条件下，包括酯，羟基，羧酸和烯烃在内的官能团是稳定的。该反应相对于InCl 3和Et 3 SiH均显示出一级动力学曲线。已经采用了诸如NMR和ESI-MS之类的光谱技术来探测由InCl3和Et3SiH在MeOH中产生的活性物质和所得物质，这在推导机械方案方面很重要。在ESI-MS研究中，我们首先发现了稳定的甲醇配位的铟（III）物种，该物种可能是室温下氢化铟的温和生成的原因。溶剂的归属对于调节[In-H]物种的反应性至关重要，从而建立了温和的反应条件。该系统在灵活调整氢化物反应性方面具有优势，从而使该系统具有高度的化学选择性。
• Amphiphilic Immobilized Diphenylprolinol Alkyl Ether Catalyst on PS-PEG Resin
  作者：Seitaro Koshino、Shusuke Hattori、Shota Hasegawa、Naoki Haraguchi、Takeshi Yamamoto、Michinori Suginome、Yasuhiro Uozumi、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20200355

  日期：2021.3.15

  Diphenylprolinol silyl ether is a widely used organocatalyst, and its immobilization on a solid support was investigated for the easy recycling and reuse of this catalyst. Because a silyl ether bond of the catalyst is weak, its alkyl ether was attached to polymers such as a polyquinoxaline-based polymer, a polystyrene polymer (PS) resin, and a polystyrene–poly(ethylene glycol) graft copolymer (PS-PEG) resin. Although a polymer-supported organocatalyst generally decreases its reactivity compared with the monomer catalyst, diphenylprolinol anthrylmethyl ether supported on PS-PEG was found to be a reactive organocatalyst; it catalyzed the Michael reaction of an aldehyde and a nitroalkene in water without an organic solvent being present, with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  摘要 二苯基脯氨醇硅基醚是一种广泛使用的有机催化剂，为了便于这种催化剂的回收和再利用，研究人员对其在固体载体上的固定化进行了研究。由于该催化剂的硅醚键较弱，因此将其烷基醚附着在聚喹喔啉基聚合物、聚苯乙烯聚合物（PS）树脂和聚苯乙烯-聚乙二醇接枝共聚物（PS-PEG）树脂等聚合物上。虽然与单体催化剂相比，聚合物支撑的有机催化剂通常会降低其反应活性，但研究发现，PS-PEG 上支撑的二苯基脯氨醇蒽酰甲基醚是一种活性有机催化剂；它可以催化醛和硝基烯在水中的迈克尔反应，而无需有机溶剂，并具有极佳的非对映和对映选择性。