3,4-di-O-(4-methoxybenzyl)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal | 137895-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-(4-methoxybenzyl)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
• 英文别名: 3,4-di-O-(p-methoxybenzyl)-6-O-triisopropylsilyl-D-glucal；[(2R,3S,4R)-3,4-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 137895-61-5
• 化学式: C₃₁H₄₆O₆Si
• 分子量: 542.788
• InChiKey: YHDNWFYYCVXVMS-OLUZHXLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.28
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-(4-methoxybenzyl)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 silver perchlorate 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 3-O-<6-deoxy-2,3,4-tri-O-(4-methoxybenzyl)-6-(thioacetyl)-α-D-glucopyranosyl>-sn-glycerol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a cyanobacterial sulfolipid: confirmation of its structure, stereochemistry and anti-HIV-1 activity

  摘要：

  The total synthesis of a cyanobacterial sulfolipid is described. The key steps involve the epoxidation of a glycal followed by conversion to a 1-beta-fluoro-2-alpha-hydroxy moiety. After protection of the alcohol, the anomeric beta-fluoro substituent is used to fashion an alpha-glycoside of a glycerol. A sulfonic acid is introduced at the 6-position by oxidation of a thioacetate with Oxone in the presence of a triene subunit.

  DOI：

  10.1021/ja00028a036
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,4-di-O-(4-methoxybenzyl)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  区域选择性功能化单硫酸化和磷酸化阴离子聚酰胺糖的合成与表征

  摘要：

  多糖在自然界中含量丰富，可用于各种生物医学应用，从组织工程支架到药物输送系统载体。然而，诸如繁琐的分离方案、污染、批次间一致性以及缺乏对立体选择性和区域选择性的组成控制等缺点阻碍了多糖的开发和应用，因此模拟物受到高度追捧。我们报告了一种合成策略，使用聚合后修饰反应对具有硫酸盐或磷酸盐基团的聚酰胺糖进行区域选择性功能化。由 D-葡糖醛合成的正交保护的 β-内酰胺单体经过阴离子开环聚合反应生成聚合度为 12、25 和 50 的聚合物。区域选择性去保护，然后进行功能化和整体去保护，得到硫酸化和磷酸化的聚酰胺糖。所得阴离子聚合物是水溶性的且无细胞毒性，并采用螺旋构象。这种新方法为生物医学应用提供了获得其他无法获得的功能性多糖模拟物的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.biomac.2c00086

文献信息

• Guidelines for β-Lactam Synthesis: Glycal Protecting Groups Dictate Stereoelectronics and [2+2] Cycloaddition Kinetics
  作者：Anant S. Balijepalli、James H. McNeely、Aladin Hamoud、Mark W. Grinstaff

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00510

  日期：2020.10.2

  The electron-withdrawing ability of the protecting groups, but not bulk, impacts the electron density of the glycal allyloxocarbenium system when oriented pseudo-axially (i.e., stereoelectronics). In this conformation, ring σC–O* orbitals oriented antiperiplanar to the allyloxocarbenium system decrease glycal reactivity via negative hyperconjugation as protecting group electron withdrawal increases. Transition-state

  烯烃-异氰酸酯环加成法可从糖基中获得具有高区域选择性和立体选择性的β-内酰胺，但决定底物反应性的因素知之甚少。因此，我们合成了具有不同保护基的17个富电子烯（糖）的文库，以系统地阐明影响它们对贫电子三氯乙酰基异氰酸酯的反应性的因素。实验确定的反应速率与计算确定的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）间隙和自然键轨道（NBO）价能成指数关系。当取向为假的时，保护基团的吸电子能力而不是本体的吸电子能力影响糖基烯丙基氧碳鎓系统的电子密度。-轴向（即立体声电子学）。按照这种构型，环σC –O*随着保护基团电子吸收的增加，相对于烯丙基氧碳鎓系统反平面定向的轨道通过负超共轭作用降低了糖反应性。过渡态计算表明，保护基团立体电子引导反应通过两性离子物质通过异步一步机制进行。实验和计算结果的结合，以及对未知糖基的实验验证，提供了对反应机理以及远距离保护基在糖基反应性中的作用的深入了解。总
• Stereoselective [2+2] Cycloadditions: Synthesis of a Tri-O-Bn-D-Glucal-derived β-Lactam
  作者：Maria Varghese

  DOI：10.15227/orgsyn.098.0491

  日期：——
• A synthetic route to valienamine: An interesting observation concerning stereoelectronic preferences in the SN2′ reaction
  作者：Tae Kyo Park、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77001-8

  日期：1994.4