ethyl 2-carbethoxy-hept-4-yn-1-oate | 98442-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-carbethoxy-hept-4-yn-1-oate
• 英文别名: diethyl 2-(2-pentynyl)malonate；diethyl pent-2-ynylmalonate；diethyl 2-(pent-2-yn-1-yl)malonate；Diethyl 2-pent-2-ynylpropanedioate
• CAS: 98442-18-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: XPHMADPXFSAQFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-carbethoxy-hept-4-yn-1-oate 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醇 、 水 、 氢气 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 顺式-4-庚烯醛
  参考文献：
  名称：

  Vig, O. P.; Sharma, M. L.; Gauba, Rita, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 313 - 314

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-戊炔-1-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl 2-carbethoxy-hept-4-yn-1-oate
  参考文献：
  名称：

  Vig, O. P.; Sharma, M. L.; Gauba, Rita, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 313 - 314

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A facile synthesis of 1,4-diketones
  作者：Rolf Bergman、Bo Nilsson、Börje Wickberg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94698-7

  日期：1990.1

  addition of 2-methylcyclopropenyllithium to N-methoxy-N-methylcarboxamides followed by hydrolysis of intermediate cyclopropyl ketone adducts on silica gel. The new method has been applied to the synthesis of cis-jasmone.

  通过将2-甲基环丙烯基锂加到N-甲氧基-N-甲基羧酰胺中，然后在硅胶上水解中间环丙基酮加合物，可以方便地合成1，4-二酮。该新方法已应用于顺式茉莉酮的合成。
• Synthesis of Polyheterocyclic Tropones by [2 + 2 + 2 + 1] Carbonylative Cycloaddition of Triynes
  作者：Laura Salacz、Nicolas Girard、Gaëlle Blond、Jean Suffert

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01496

  日期：2018.7.6

  A direct synthesis of tropones (2,4,6-cycloheptatrienes) from simple preorganized triynes has been elaborated. This simple rhodium-catalyzed domino strategy allows one-pot access to fully substituted tropones in a 6–6–7–5 tetracyclic core in average to high yields.

  已经阐述了从简单的预组织三炔直接合成托骨酮（2,4,6-环庚烯）的方法。通过这种简单的铑催化的多米诺骨牌策略，可以平均获得高收成，一锅获得6–6–7–5四环核中的完全取代的托洛酮。
• Regioselectivity of Larock Indole Synthesis Using Functionalized Alkynes
  作者：Kumi SUGINO、Hiroshi YOSHIMURA、Toshio NISHIKAWA、Minoru ISOBE

  DOI：10.1271/bbb.80179

  日期：2008.8.23

  Regioselectivity of Larock indole synthesis, a palladium-catalyzed heteroannulation between o-iodoaniline and internal acetylene, was estimated using acetylenes substituted with ester and/or Boc-protected amine at the homopropargylic position and with perbenzyl- and unprotected glucose. Low to moderate regioselectivities were observed in all the cases, indicating these functional groups do not exert

  使用在炔丙基位置被酯和/或Boc保护的胺取代的乙炔，以及在过苄基和未保护的葡萄糖下，估计钯催化的邻碘碘苯胺与内部乙炔之间杂环化作用的Larock吲哚合成的区域选择性。在所有情况下均观察到低至中等的区域选择性，表明这些官能团在Larock吲哚合成中没有发挥良好的导向作用。
• Ruthenium-Catalyzed [3 + 2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-ynylidenecyclopropanes Promoted by the “First-Generation” Grubbs Carbene Complex
  作者：Fernando López、Alejandro Delgado、J. Ramón Rodríguez、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja0480466

  日期：2004.8.1

  The well-known "first generation" Grubbs metathesis complex is capable of catalyzing the intramolecular [3 + 2] cycloaddition of alk-5-ynylidenecyclopropanes. It appears that the species responsible for the catalysis is a ruthenium complex generated in situ from the Grubbs carbene in the presence of the substrate.

  众所周知的“第一代”Grubbs 复分解复合物能够催化 alk-5-ynylidenecyclopropanes 的分子内 [3 + 2] 环加成。似乎负责催化的物质是在底物存在下从格鲁布斯卡宾原位生成的钌络合物。
• <i>Endo</i>-Selective Intramolecular Alkyne Hydroamidation Enabled by NiH Catalysis Incorporating Alkenylnickel Isomerization
  作者：Hoonchul Choi、Xiang Lyu、Dongwook Kim、Sangwon Seo、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.2c03777

  日期：2022.6.8

  Intramolecular alkyne hydroamidation represents a straightforward approach for the access to synthetically valuable cyclic enamides. Despite some advances made in this realm, the ability to attain a precise regiocontrol still remains challenging, especially for endo cyclization that leads to six-membered and larger azacyclic rings. Herein, we report a NiH-catalyzed intramolecular hydroamidation of

  分子内炔烃加氢酰胺化代表了一种获得合成有价值的环状烯酰胺的直接方法。尽管在这一领域取得了一些进展，但获得精确区域控制的能力仍然具有挑战性，特别是对于导致六元和更大氮杂环的内环化。在此，我们报道了一种 NiH 催化的炔基二恶唑酮的分子内加氢酰胺化反应，该反应具有出色的内环选择性，从而提供了范围广泛的六至八元环内烯酰胺。机理研究表明，Ni(I) 催化在当前系统中是有效的，通过区域选择性顺式氢化镍、烯基镍E / Z进行异构化和以 Ni 为中心的内球 Nirenoid 转移。特别是，发现以前缺乏机械理解的关键烯基镍异构化步骤是通过 η 2 -乙烯基过渡态发生的。该协议的合成价值通过将获得的内环烯酰胺非对映选择性修饰为高度功能化的 δ-内酰胺支架来证明。