2-benzyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline | 257927-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-benzyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline
• CAS: 257927-08-5
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: QDEQRVZVSXRWNP-LXPDTAIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  69.51
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 、 2-benzyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pyranoside亚磷酸酯-恶唑啉配体文库：用于钯催化的烯丙基取代反应的高效模块化P，N配体。关键钯烯丙基中间体的研究

  摘要：

  我们筛选了用于非对称烯丙基取代反应的模块化亚磷酸酯-恶唑啉配体库。该文库是由可商购的廉价D-葡萄糖胺有效制备的。将亚磷酸酯部分引入配体设计中对于产物结果是高度有利的。因此，该配体库提供了优良的反应速率[TOFs高达600 mol底物×（mol Pd×h）-1 ]和对映选择性（ee s高达99％），并且同时显示了宽广的单，二和三取代的线性受阻和不受阻底物和环状底物的范围。对钯烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900619
• 作为产物：
  描述：

  N-phenylacetyl-D-glucosamine 在 吡啶 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 2-benzyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed asymmetric allylic alkylation using new chiral phosphinite–nitrogen ligands derived from D-glucosamine

  摘要：

  由D-葡萄糖胺合成的新型亚磷酰胺-氮手性配体，在钯催化烯丙基烷基化反应中表现出高度的非对映过量（高达96% ee）。

  DOI：

  10.1039/a810041a

文献信息

• Pyranoside Phosphite–Oxazoline Ligands for the Highly Versatile and Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins. A Combined Theoretical and Experimental Study
  作者：Javier Mazuela、Per-Ola Norrby、Pher G. Andersson、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/ja204948k

  日期：2011.8.31

  A modular set of phosphite-oxazoline (P,N) ligands has been applied to the title reaction. Excellent ligands have been identified for a range of substrates, including previously challenging terminally disubstituted olefins, where we now have reached enantioselectivities of 99% for a range of substrates. The selectivity is best for minimally functionalized substrates with at least a moderate size difference

  一组模块化的亚磷酸酯-恶唑啉 (P,N) 配体已应用于标题反应。已经为一系列底物确定了优异的配体，包括以前具有挑战性的末端双取代烯烃，我们现在对一系列底物的对映选择性达到了 99%。选择性对于最少官能化的底物而言是最好的，在孪晶基团之间具有至少中等大小的差异。DFT 研究允许确定首选途径。对映选择性的计算预测给出了非常好的准确性。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions Using New Chiral Phosphinite−Oxazoline Ligands Derived from <scp>d</scp>-Glucosamine
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kenji Mori、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo990901u

  日期：1999.12.1

  Novel 8-alkyl- or 2-aryl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-alpha-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazolines (5a-f) have been prepared from D-glucosamine hydrochloride. They work effectively as chiral ligands and provide a high level of enantiomeric excess in palladium-catalyzed allylic alkylation and amination reactions. The allylic alkylation of 1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene with dimethyl malonate proceeds smoothly in the presence of 0.25 mol % [Pd(eta(3)-C3H5)Cl](2) and the chiral ligand 5a having the smallest substituent on oxazoline at 0 degrees C within 6 h to furnish the highest enantiomeric excess (96% ee). The Ligand 5a is also effective for the Pd-catalyzed amination of ethyl 1,3-diphenylprop-2-enyl carbonate, leading to the corresponding allylic amine in 94% ee. The full scope and limitations using ligands 5a-f in the allylic substitution reactions are described.