methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-(triethylsilyl)pent-4-ynoate | 1152312-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-(triethylsilyl)pent-4-ynoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-5-triethylsilylpent-4-ynoate
• CAS: 1152312-10-1
• 化学式: C₁₇H₃₁NO₄Si
• 分子量: 341.523
• InChiKey: SZAUMSXMUBOCFY-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-35 °C
• 沸点：
  409.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-(triethylsilyl)pent-4-ynoate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-(triethylsilyl)pent-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Newhouse, Timothy; Lewis, Chad A.; Baran, Phil S., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6360 - 6361

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-(triethylsilyl)pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基基团的氨基丙基氨基甲酸酯和酰胺的6-exo-dig碘环化

  摘要：

  甲硅烷基取代的氨基甲酸酯homopropargylic和酰胺的Iodocyclization经由6-进行外切-挖模式，得到6 -亚乙烯基-4,5-二氢-1,3-恶嗪在中度至定量的产率。这是关于利用β-甲硅烷基效应对炔烃进行甲硅烷基基团直接定向碘环化的第一份报告。在这些温和的反应条件下，可以耐受各种功能，例如仲醇，乙缩醛，尿素和硫化物。

  DOI：

  10.1002/chem.201804794

文献信息

• A Mild and General Larock Indolization Protocol for the Preparation of Unnatural Tryptophans
  作者：Kangway V. Chuang、Madeleine E. Kieffer、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02477

  日期：2016.9.16

  A mild and general protocol for the Pd(0)-catalyzed heteroannulation of o-bromoanilines and alkynes is described. Application of a Pd(0)/P(tBu)3 catalyst system enables the efficient coupling of o-bromoanilines at 60 °C, mitigating deleterious side reactions and enabling access to a broad range of useful unnatural tryptophans. The utility of this new protocol is demonstrated in the highly convergent

  描述了一种温和而通用的协议，用于Pd（0）催化邻溴代苯胺和炔烃的杂环化反应。Pd（0）/ P（t Bu）3催化剂体系的应用使邻溴代苯胺在60°C时能有效偶联，从而减轻了有害的副反应并能接触到各种有用的非天然色氨酸。该新方案的效用在双吲哚天然产物（-）-aspergilazine A的高度收敛的全合成中得到了证明。
• Atroposelective Total Synthesis of Darobactin A
  作者：You-Chen Lin、Fabian Schneider、Kelly J. Eberle、Debora Chiodi、Hugh Nakamura、Solomon H. Reisberg、Jason Chen、Masato Saito、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.2c05892

  日期：2022.8.17

  A concise, modular synthesis of the novel antibiotic darobactin A is disclosed. The synthesis successfully forges the hallmark strained macrocyclic ring systems in a sequential fashion. Key transformations include two atroposelective Larock-based macrocyclizations, one of which proceeds with exquisite regioselectivity despite bearing an unprotected alkyne. The synthesis is designed with medicinal chemistry

  公开了新型抗生素darobactin A的简明、模块化合成。该合成以连续方式成功地形成了标志性的应变大环系统。关键的转化包括两种基于 Larock 的天体选择性大环化，其中一种尽管带有未受保护的炔烃，但仍然具有精致的区域选择性。合成的设计考虑了药物化学因素，在后期添加分子的关键部分。使用 C-H 活化和脱羧交叉偶联策略可以轻松制备对映体纯形式的必要非天然氨基酸构建块。
• Copper-Mediated Single-Electron Approach to Indoline Amination: Scope, Mechanism, and Total Synthesis of Asperazine A
  作者：James B. Shaum、Andrei Nikolaev、Helena C. Steffens、Luis Gonzalez、Shamon Walker、Andrey V. Samoshin、Gabrielle Hammersley、Ellia H. La、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00923

  日期：2022.8.5

  C3–N linkage comprise the core of many biologically active natural products, but many methods toward their synthesis are limited by the sterics or electronics of the product. We report a single electron-based approach for the synthesis of this scaffold and demonstrate high-yielding aminations, regardless of electronic or steric demands. The transformation uses copper wire and isopropanol to promote

  带有 C3-N 键的吡咯并吲哚啉构成了许多具有生物活性的天然产物的核心，但许多合成它们的方法受到产品的空间位阻或电子学的限制。我们报告了一种基于单电子的方法来合成这种支架，并展示了高产胺化，无论电子或空间需求如何。该转化使用铜丝和异丙醇来促进反应。包括这种非均相铜催化方法获得吡咯并二氢吲哚、二酮哌嗪、呋喃二氢吲哚和 (+)-阿哌嗪的广泛合成效用，以及提供对这一新工艺机制的深入了解的实验。
• Total Synthesis of Dynobactin A
  作者：Fabian Schneider、Yinliang Guo、You-Chen Lin、Kelly J. Eberle、Debora Chiodi、Johnathan A. Greene、Chenxin Lu、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.3c11560

  日期：2024.3.13

  The first total synthesis of the potent antimicrobial agent dynobactin A is disclosed. This synthesis enlists a singular aziridine ring opening strategy to access the two disparate β-aryl-branched amino acids present within this complex decapeptide. Featuring a number of unique maneuvers to navigate inherently sensitive and epimerizable functional groups, this convergent approach proceeds in only 16

  首次公开了强效抗菌剂 Dynobactin A 的全合成。该合成采用单一的氮丙啶开环策略来接触该复杂十肽中存在的两个不同的 β-芳基支链氨基酸。这种聚合方法具有许多独特的操作来导航固有敏感和差向异构的官能团，从商业材料中仅需要 16 个步骤 (LLS)，并且应该有助于合成用于药物化学研究的众多类似物。
• Scalable Total Syntheses of <i>N</i>-Linked Tryptamine Dimers by Direct Indole−Aniline Coupling: Psychotrimine and Kapakahines B and F
  作者：Timothy Newhouse、Chad A. Lewis、Kyle J. Eastman、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja1009458

  日期：2010.5.26

  This report details the invention of a method to enable syntheses of psychotrimine (1) and the kapakahines F and B (2, 3) on a gram scale and in a minimum number of steps. Mechanistic inquiries are presented for the key enabling quaternization of indole at the C3 position by electrophilic attack of an activated aniline species. Excellent chemo-, regio-, and diastereoselectivities are observed for reactions with o-iodoaniline, an indole cation equivalent. Additionally, the scope of this reaction is broad with respect to the tryptamine and aniline components. The anti-cancer profiles of 1-3 have also been evaluated.