2,2-dimethyl-5-(3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 1402852-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(3-triisopropylsilylprop-2-yn-1-ylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-[3-tri(propan-2-yl)silylprop-2-ynylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 1402852-54-3
• 化学式: C₁₈H₂₈O₄Si
• 分子量: 336.503
• InChiKey: MWWMBWYLIFGHAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 、 2-乙烯基-6,6-二甲基-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (-)-1(R),2(R)-bis<2'-(diphenylphosphino)benzamido>-1,2-diphenylethane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.83h， 以89% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的非对映选择性和对映选择性形式 [3 + 2]-取代乙烯基环丙烷的环加成

  摘要：

  我们描述了钯催化的非对映选择性和对映选择性形式的 [3 + 2]-环加成反应，在取代的乙烯基环丙烷和缺电子烯烃之间以 azlactone-和 Meldrum 的酸亚烷基的形式发生，得到高度取代的环戊烷产品。通过调节乙烯基环丙烷和缺电子烯烃的电子特性，获得了高水平的立体选择性。由催化剂提供的远程立体诱导，远离由配体产生的手性口袋，被认为是调用 Curtin-Hammett 原理的新机制的结果。

  DOI：

  10.1021/ja309003x
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 5-(二甲氨基亚甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4,6-二酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以99%的产率得到2,2-dimethyl-5-(3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  钯催化的非对映选择性和对映选择性形式 [3 + 2]-取代乙烯基环丙烷的环加成

  摘要：

  我们描述了钯催化的非对映选择性和对映选择性形式的 [3 + 2]-环加成反应，在取代的乙烯基环丙烷和缺电子烯烃之间以 azlactone-和 Meldrum 的酸亚烷基的形式发生，得到高度取代的环戊烷产品。通过调节乙烯基环丙烷和缺电子烯烃的电子特性，获得了高水平的立体选择性。由催化剂提供的远程立体诱导，远离由配体产生的手性口袋，被认为是调用 Curtin-Hammett 原理的新机制的结果。

  DOI：

  10.1021/ja309003x