(±)-5,7-di-tert-butyl-2-methylnona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol | 868134-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (±)-5,7-di-tert-butyl-2-methylnona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol
• 英文别名: (+/-)5,7-di-tert-butyl-2-methylnona-5,6-diene-3,8-diyn-2-ol；5,7-di-tert-butyl-2-methylnona-5,6-diene-3,8-diyn-2-ol
• CAS: 868134-98-9
• 化学式: C₁₈H₂₆O
• 分子量: 258.404
• InChiKey: GMDIDDZQZIQMLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-5,7-di-tert-butyl-2-methylnona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol 在 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基二环己基胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3,5,8,10-tetra-tert-butyldodeca-3,4,8,9-tetraene-1,6,11-triynyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  形状持久的手性异位炔炔大环化合物和环烷，通过与1,3-diethynylallenes炔属支架的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501621
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (±)-5,7-di-tert-butyl-2-methylnona-5,6-dien-3,8-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  合成 1,3-丁二炔基大环化合物的乙炔同源偶联方法：[142]-Alleno-Acetylenic Cyclophanes

  摘要：

  [142]-丙炔-炔环芳烃通过两种不同的方法合成：两个炔基片段之间的分子间偶联，以及线性无环双炔基低聚物的分子内闭环。目标的对称性决定了最合适的方法的选择。为了说明这些方法，我们使用了 1,3-二乙炔基取代的丙二烯作为构建单元。由于丙二烯部分的立体特性，丙炔-炔环芳烃以非对映异构体的混合物形式获得，主要的扭曲异构体通过制备型 HPLC 进行拆分。异构体的不同对称性允许通过考虑相应 NMR 光谱中非等效基团的数量来分配主要扭曲异构体的相对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301701

文献信息

• Alleno-Acetylenic Cage (AAC) Receptors: Chiroptical Switching and Enantioselective Complexation of<i>trans</i>-1,2-Dimethylcyclohexane in a Diaxial Conformation
  作者：Cornelius Gropp、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.201607681

  日期：2016.11.7

  (AACs) are highly conformation sensitive, the longest wavelength Cotton effect at 304 nm switches from Δϵ=+191 m−1 cm−1 for open (P)4‐AAC⊂acetonitrile to Δϵ=−691 m−1 cm−1 (ΔΔϵ=882 m−1 cm−1) for closed (P)4‐AAC⊂cyclohexane. Complete chiral resolution of (±)‐trans‐1,2‐dimethylcyclohexane was found in the X‐ray structures, with (P)4‐AAC exclusively bound to the (R,R)‐ and (M)4‐AAC to the (S,S)‐guest. Guest

  四个带有OH末端的对映纯1,3-二乙炔基（DEA）被连接在间苯二酚[4]芳烃空洞的边缘上。该系统在由圆形H键阵列封闭的笼形和开放式之间进行构象转换，叔醇基向外延伸。笼型在非极性溶剂中占主导地位，在小极性溶剂中呈开放构象。在溶液和X射线共晶结构中都确认了这两种状态。异炔乙炔笼（AAC）的ECD光谱对构象高度敏感，最长波长在304 nm处的棉花效应从开放的（P）4 -AAC乙腈的Δϵ = + 191  m -1  cm -1切换到Δϵ = −691  m -1 厘米-1（ΔΔ ε = 882 米-1 厘米-1），用于封闭（P）4 -AAC⊂cyclohexane。在X射线结构中发现了（±）-反-1,2-二甲基环己烷的完全手性拆分，其中（P）4- AAC仅与（R，R）-和（M）4- AAC结合（S，S）-访客。客体夹杂物以较高能量的双轴构象发生。
• Chiral (2,5)Pyrido[7₄]allenoacetylenic Cyclophanes: Synthesis and Characterization
  作者：José Lorenzo Alonso-Gómez、Armando Navarro-Vázquez、M. Magdalena Cid

  DOI：10.1002/chem.200900316

  日期：2009.6.22

  Chiral pyridoallenophanes! The synthesis and characterization of chiral acetylenic pyridoallenophanes along with 2,4‐ and 2,5‐pyridyl[Re(CO)4LBr] complexes are reported. The relative configurations of the four stereoisomers have been unambiguously assigned. Chromatographic resolution of the racemate of the C4 stereoisomer was accomplished and mirror‐image CD spectra have been obtained (see figure)

  手性吡咯烷烯基！报道了手性炔属吡啶并脲基甲烯基以及2,4-和2,5-吡啶基[Re（CO）4 LBr]配合物的合成和表征。四个立体异构体的相对构型已明确分配。C 4立体异构体的外消旋体的色谱分离得以完成，并获得了镜像CD光谱（见图）。
• An Enantiomerically Pure Alleno-Acetylenic Macrocycle: Synthesis and Rationalization of Its Outstanding Chiroptical Response
  作者：José Lorenzo Alonso-Gómez、Pablo Rivera-Fuentes、Nobuyuki Harada、Nina Berova、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.200901240

  日期：2009.7.13

  properties explains the remarkable magnitude of the Cotton effects in the circular dichroism spectra of new enantiomerically pure alleno‐acetylenic macrocycles (see picture). The macrocycles (P,P,P,P)‐(−)‐1 (red) and (M,M,M,M)‐(+)‐1 (blue) were prepared in three steps starting from optically pure 1,3‐di‐tert‐butyl‐1,3‐diethynylallenes.

  几何学和电子学性质的独特结合说明了在新对映异构纯的烯基-炔属大环化合物的圆二色性光谱中，棉花效应的显着程度（参见图片）。大环（P，P，P，P）-（-）- 1（红色）和（M，M，M，M）-（+）- 1（蓝色）从光学纯1开始分三步制备3-二叔丁基-1,3-二乙炔基丙二烯。
• A Covalent Organic Helical Cage with Remarkable Chiroptical Amplification
  作者：Sandra Míguez-Lago、Antonio L. Llamas-Saiz、M. Magdalena Cid、J. Lorenzo Alonso-Gómez

  DOI：10.1002/chem.201503994

  日期：2015.12.7

  Purely organic shape‐persistent chiral cages are designed through the use of rigid chiral axes. Covalent dimerization of a tripodal fragment bearing chiral allenes forms a molecular twisted prism with loop‐like lateral edges presenting 10‐fold chiroptical amplification compared to its isolated building blocks. The expected geometry of covalent organic helical cage (M,M)3‐1 was confirmed by X‐ray crystal

  通过使用刚性手性轴来设计纯有机形状持久性手性笼。带有手性异位烯的三脚架片段的共价二聚形成分子扭曲的棱柱，其环状环状侧边缘与其分离的构造基团相比，呈现出10倍的手性放大。共价有机螺旋笼的预期几何形状（M，M）3 - 1，通过X射线晶体结构分析所证实。将这种形状持久的分子容器的手性响应与更灵活的类似物进行比较，凸显了如何利用分子构象自由度的控制来获得具有强手性响应的分子笼。与二茂铁离子的选择性包合物形成[[ P，P）3 - 1 @Fc + ]被证实，并用HR-ESI-MS和NMR光谱定量。
• Dynamic Axial‐to‐Helical Communication Mechanism in Poly[(allenylethynylenephenylene)acetylene]s under External Stimuli
  作者：María Lago‐Silva、María Magdalena Cid、Emilio Quiñoá、Félix Freire

  DOI：10.1002/anie.202303329

  日期：2023.7.17

  Helix inversion in chiral dynamic helical polymers is usually achieved by conformational changes at the pendant groups induced through external stimuli. Herein, a different mechanism of helix inversion in poly(phenylacetylene)s (PPAs) is presented, based on the activation/deactivation of supramolecular interactions. We prepared poly[(allenylethynylenephenylene)acetylene]s (PAEPAs) in which the pendant groups are conformationally locked chiral allenes. Therefore, their substituents are placed in specific spatial orientations. As a result, the screw sense of a PAEPA is fixed by the allenyl substituent with the optimal size/distance relationship to the backbone. This helical sense command can be surpassed by supramolecular interactions between another substituent on the allene and appropriate external stimuli, such as amines. So, a helix inversion occurs through a novel axial‐to‐helical communication mechanism, opening a new scenario for taming the helices of chiral dynamic helical polymers.

  摘要 手性动态螺旋聚合物中的螺旋反转通常是通过外部刺激引起悬垂基团的构象变化来实现的。本文基于超分子相互作用的激活/失活，提出了聚苯乙炔（PPA）中不同的螺旋反转机制。我们制备了聚[（异戊烯基乙炔亚苯基）乙炔]（PAEPAs），其中的悬垂基团是构象锁定的手性异戊烯。因此，它们的取代基被置于特定的空间方向。因此，PAEPA 的螺旋感是由与骨架具有最佳尺寸/距离关系的芳基取代基固定的。这种螺旋感指令可以被烯上的另一个取代基和适当的外部刺激（如胺）之间的超分子相互作用所超越。因此，螺旋反转是通过一种新颖的轴向-螺旋交流机制实现的，为驯服手性动态螺旋聚合物的螺旋打开了一个新局面。