tert-butyl 3-[(2R)-3-methoxy-3-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]indole-1-carboxylate | 777857-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-[(2R)-3-methoxy-3-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 777857-22-4
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂O₆
• 分子量: 452.507
• InChiKey: JQVKLDHLIGQVHI-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-[(2R)-3-methoxy-3-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]indole-1-carboxylate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium sulfate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-O-benzyl 4-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3aS,8bS)-8b-phenylselanyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  A concise total synthesis of (+)-okaramine C

  摘要：

  首次合成了(+)-okaramine C。我们之前描述的硒环化-氧化去硒反应序列被用于建立一个3a-羟基-吡咯并[2,3-b]吲哚核心，随后通过选择性表异构化修饰为okaramines的常见吡咯并[2,3-b]吲哚。

  DOI：

  10.1039/b410180d
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-D-色氨酸 在 sodium hydroxide 、 磺酰氯 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 3-[(2R)-3-methoxy-3-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A concise total synthesis of (+)-okaramine C

  摘要：

  首次合成了(+)-okaramine C。我们之前描述的硒环化-氧化去硒反应序列被用于建立一个3a-羟基-吡咯并[2,3-b]吲哚核心，随后通过选择性表异构化修饰为okaramines的常见吡咯并[2,3-b]吲哚。

  DOI：

  10.1039/b410180d

文献信息

• Stereocontrolled and Versatile Total Synthesis of Bispyrrolidinoindoline Diketopiperazine Alkaloids: Structural Revision of the Fungal Isolate (+)-Asperdimin
  作者：Carlos Pérez-Balado、Paula Rodríguez-Graña、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200901056

  日期：2009.9.28

  According to this strategy, the natural products (+)‐WIN 64821 1, (+)‐WIN 64745 2 and (+)‐asperdimin 6 as well as analogues (5, 22, 32, 44) with different relative and absolute configuration have been efficiently synthesized. The flexibility of this synthetic methodology has facilitated the structural revision of the natural product (+)‐asperdimin, whose structure has been corrected to diastereomer 6

  遵循简明，通用和立体选择性的路线合成了同二聚和异二聚双吡咯烷二氢吲哚二酮哌嗪生物碱。序列的亮点是C3a的溴-六氢吡咯并[2,3-的非对映选择性构造b ]吲哚核，其钴我诱导的C3a 的C3a'二聚化，和环化，以二酮哌嗪之前的双重或顺序酰胺键形成分别是同二聚或异二聚生物碱。立体化学多样性是通过选择适当的氨基酸，以及在C2处碱基诱导的C2-酰基-六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的差向异构化来实现的。根据此策略，天然产物（+）-WIN 64821 1，（+） - WIN 64745 2和（+） - asperdimin 6以及类似物（5，22，32，44）具有不同的相对和绝对构型已被有效地合成。这种合成方法的灵活性促进了天然产物（+）-天冬酰胺的结构修订，其结构已被纠正为非对映异构体6。
• Mechanistic Insights into the Stereocontrolled Synthesis of Hexahydropyrrolo[2,3-<i>b</i>]indoles by Electrophilic Activation of Tryptophan Derivatives
  作者：Carlos Silva López、Carlos Pérez-Balado、Paula Rodríguez-Graña、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1021/ol702732j

  日期：2008.1.1

  rearrangement of an intermediate with indoline-azetidine spirocyclic core structure was shown by DFT computations to account for the electrophilic cyclization of tryptophan derivatives to hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles. The corresponding 3a-bromo derivatives have been obtained in high yields and synthetically useful exo/endo ratios.

  DFT计算表明，涉及形成和重排带有吲哚啉-氮杂环丁烷螺环核心结构的中间体的三步机理可解释色氨酸衍生物向六氢吡咯并[2,3-b]吲哚的亲电环化作用。已经以高收率和合成上有用的外切/内切比获得了相应的3a-溴衍生物。