1-(4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-etheno-morphinan-7α-yl)-propan-1-one | 16193-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 1-(4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-etheno-morphinan-7α-yl)-propan-1-one
• 英文别名: 1-[(1R,2S,6R,14R,15R,16S)-11,15-dimethoxy-5-methyl-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11,18-tetraen-16-yl]propan-1-one
• CAS: 16193-26-3
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₄
• 分子量: 395.499
• InChiKey: XSWRAIJZJSWLSF-ZGIBRTTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-etheno-morphinan-7α-yl)-propan-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、448.16 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到6,14-dihydro-20-methylthevinone
  参考文献：
  名称：

  Methylation of the enolates of thevinone and some analogues

  摘要：

  Branching has been introduced into various thevinone analogues by utilisation of both kinetic and thermodynamic enolates. No rearrangement was observed in the systems under study.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00553-k
• 作为产物：
  描述：

  1-[(1R,2S,6R,14R,15R,16R)-11,15-dimethoxy-5-methyl-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11,18-tetraen-16-yl]propan-1-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以55.1%的产率得到1-(4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-etheno-morphinan-7α-yl)-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Isomerization Reactions of 7-Substituted 6,14-Bridged Thebaine Derivatives (Bentley Compounds).

  摘要：

  Equilibration of the 7 alpha-->7 beta isomers of 7-substituted 6,14-ethenomorphinanes has been accomplished, for the first time, in dipolar aprotic solvents by the application of bases with weak nucleophilic character. Transformation of the 7 beta-nitrile with phenylmagnesium bromide led to a new type of 6,6 '-dimeric compound.

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.52-1234

文献信息

• Control of the diastereoselectivity at C(20) in the formation of C(21)-fluorinated thevinols
  作者：Irina V. Sandulenko、Ekaterina S. Kovaleva、Maria V. Zelentsova、Asmik A. Ambartsumyan、Sergey N. Gorlov、Anastasia A. Danshina、Rinat R. Aysin、Sergey K. Moiseev

  DOI：10.1039/d2ob02144g

  日期：——

  C(20)-alcohols 12 can be prepared either by reaction of 21,21,21-trifluorothevinone (9) with RM (R = alkyl; M = Li, MgX) or by reaction of thevinone (2) and related non-fluorinated ketones with CF3SiMe3. In general, alcohols 12 were formed as mixtures of the C(20)-epimers, with the major epimers of the alcohols obtained from the aforementioned reactions exploiting RLi vs. CF3SiMe3 with opposite absolute

  据报道，在 20- R -21,21,21-三氟茶乙烯醇 ( 12 ) 的合成中，有一种方法可以控制 C(20) 的立体选择性，阿片类药物配体在与 C(20) 周围环境相关的药效团中掺入了氟原子) 碳原子。C(20)-醇12可通过 21,21,21-三氟茶乙烯酮 ( 9 ) 与 RM（R = 烷基；M = Li、MgX）反应或通过茶乙烯酮 ( 2 ) 与相关非-氟化酮与 CF 3 SiMe 3。通常，醇12形成为 C(20)-差向异构体的混合物，其中醇的主要差向异构体是从上述利用 RLi 的反应中获得的与在 C(20) 处具有相反绝对构型的CF 3 SiMe 3相比。氟化醇12的一些单独的 C(20)-差向异构体通过普通结晶以纯形式从反应混合物中分离出来。酮与 RMgX（R ≠ Me）和 RLi（R = 叔或仲烷基）的反应导致羰基功能减少，生成仲醇11a、b而不是叔醇12。发现盐的添加剂会
• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine-thebaine group. I.. Ketones derived from 6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine
  作者：Kenneth W. Bentley、Denis G. Hardy

  DOI：10.1021/ja00989a030

  日期：1967.6
• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine-thebaine group. II. Alcohols derived from 6,14-endo-etheno- and 6,14-endo-ethanotetrahydrothebaine
  作者：Kenneth W. Bentley、Denis G. Hardy、B. Meek

  DOI：10.1021/ja00989a031

  日期：1967.6