ethyl (2R,3R)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate | 879572-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2R,3R)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate
• 英文别名: (R)-ethyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acetate；ethyl (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acetate
• CAS: 879572-98-2
• 化学式: C₁₅H₃₀O₅Si
• 分子量: 318.486
• InChiKey: JWFQTUJSBTZKFF-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,3R)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadien-1-yl methyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (R)-2-[(4'R)-2',2'-dimethyl-1,3-dioxolan-4'-yl]-2-hydroxyacetate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到ethyl (2R,3R)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215

文献信息

• A new synthesis of the phytotoxic 10-membered lactone herbarumin I
  作者：J. Jon Paul Selvam、K. Rajesh、V. Suresh、D. Chanti Babu、Y. Venkateswarlu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.03.034

  日期：2009.6

  Herbarumin I a phytotoxic 10-membered lactone has been synthesized from d-(−)-isoascorbic acid in 12 steps with an overall yield of 16.8%. The methodology involved in generating the stereogenic center at C-8 is a Sharpless asymmetric epoxidation, as well 1,2-asymmetric induction followed by macrolactonization via RCM.

  从12个步骤中，由d-（-）-异抗坏血酸合成了具有植物毒性的10元内酯的植物标本植物I，总收率为16.8％。产生C-8立体异构中心的方法学是Sharpless不对称环氧化，以及1,2-不对称诱导，然后通过RCM进行大内酯化。
• Stereoselective total synthesis of (−)-cleistenolide
  作者：Dokuburra Chanti Babu、Jondoss Jon Paul Selavam、Dorigondla Kumar Reddy、Vanam Shekhar、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.107

  日期：2011.5

  A stereoselective total synthesis of (−)-cleistenolide (1) derived from d-(−)-isoascorbic acid has been described. The new synthetic strategy involves highly diastereoselective reduction, one-pot protection of required benzoyl, acetyl groups, and the RCM reaction by using Grubbs catalyst are the key steps with considerable yields.

  已经描述了衍生自d -（-）-异抗坏血酸的（-）-苦杏仁苷（1）的立体选择性全合成。新的合成策略涉及高度非对映选择性还原，一锅保护所需的苯甲酰基，乙酰基，以及通过使用Grubbs催化剂进行RCM反应是获得可观收率的关键步骤。