2-benzylidene-3-oxo-4,5-diphenyl-pent-4-enoic acid ethyl ester | 650605-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-benzylidene-3-oxo-4,5-diphenyl-pent-4-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E,2Z)-2-benzylidene-3-oxo-4,5-diphenylpent-4-enoate
• CAS: 650605-42-8
• 化学式: C₂₆H₂₂O₃
• 分子量: 382.459
• InChiKey: JVODXGSOBAXFPO-JGYBJGQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidene-3-oxo-4,5-diphenyl-pent-4-enoic acid ethyl ester 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以96%的产率得到Ethyl 2-oxo-3,4,5-triphenylcyclopent-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三芳基取代的二乙烯基酮环化：Nazarov反应与Friedel-Crafts亲电取代

  摘要：

  已经研究了广泛的三芳基取代的二乙烯基酮的酸催化环化。发现反应路径强烈取决于羰基的α位上的芳基取代基的性质。富电子的芳族取代基通过分子内的Friedel-Crafts亲电取代促进反应进行，从而生成二氢萘衍生物。相反，缺电子取代基的存在有利于Nazarov4π-旋转环化，产生三芳基取代的环戊烯酮。亲电取代反应应用于噻吩和噻唑衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03023
• 作为产物：
  描述：

  α-phenylcinnamoyl chloride 在 四氯化碳 、 正丁基锂 、 tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-benzylidene-3-oxo-4,5-diphenyl-pent-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸配合物促进的催化不对称纳扎罗夫反应。

  摘要：

  带有α-酯或α-酰胺基团的二乙烯基酮经过纳扎罗夫环化反应，使用铜-双恶唑啉路易斯酸络合物，具有中等至良好的ees生成环戊烯酮。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol036133h

文献信息

• Cyclization of Polarized Divinyl Ketones under Aqueous and Ambient Conditions
  作者：Anton V. Yadykov、Liana V. Yaminova、Mikhail M. Krayushkin、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1002/adsc.202000956

  日期：2021.1.5

  applicability on a gram‐scale. It was shown that the amphiphilicity of the substrate and a low energy barrier of the reaction are a prerequisite for electrophilic and concerted reactions under aqueous and ambient conditions.

  已经开发了一种“水上”方案，用于通过使用盐酸作为促进剂，使极化的三芳基二乙烯基酮环化，以45-95％的产率合成康维他汀A-4（CA-4）类似物。由于在环境温度下进行超声波照射，反应时间减少了约30倍。这种新方法的其他优点是操作简便，易于操作，无需色谱柱纯化以及适用于克级。结果表明，在水和环境条件下，底物的两亲性和反应的低能垒是亲电和协同反应的先决条件。
• Catalytic Asymmetric Nazarov Reactions Promoted by Chiral Lewis Acid Complexes
  作者：Varinder K. Aggarwal、Andrew J. Belfield

  DOI：10.1021/ol036133h

  日期：2003.12.1

  Divinyl ketones bearing alpha-ester or alpha-amide groups undergo Nazarov cyclizations to give cylopentenones using copper-bisoxazoline Lewis acid complexes with moderate to good ees. [reaction: see text]

  带有α-酯或α-酰胺基团的二乙烯基酮经过纳扎罗夫环化反应，使用铜-双恶唑啉路易斯酸络合物，具有中等至良好的ees生成环戊烯酮。[反应：看文字]
• Triaryl-Substituted Divinyl Ketones Cyclization: Nazarov Reaction versus Friedel–Crafts Electrophilic Substitution
  作者：Valerii Z. Shirinian、Andrey G. Lvov、Anton V. Yadykov、Liana V. Yaminova、Vadim V. Kachala、Ashot I. Markosyan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03023

  日期：2016.12.16

  triaryl-substituted divinyl ketones has been studied. It was found that the reaction pathway strongly depends on the nature of the aryl substituent at the α-position to the carbonyl group. An electron-rich aromatic substituent promotes the reaction to proceed through the intramolecular Friedel–Crafts electrophilic substitution giving dihydronaphthalene derivatives. In contrast, the presence of an electron-deficient

  已经研究了广泛的三芳基取代的二乙烯基酮的酸催化环化。发现反应路径强烈取决于羰基的α位上的芳基取代基的性质。富电子的芳族取代基通过分子内的Friedel-Crafts亲电取代促进反应进行，从而生成二氢萘衍生物。相反，缺电子取代基的存在有利于Nazarov4π-旋转环化，产生三芳基取代的环戊烯酮。亲电取代反应应用于噻吩和噻唑衍生物。