anti-7-Hydroxy-syn-7-methylbicyclo<2.2.1>hept-2-en | 7593-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: anti-7-Hydroxy-syn-7-methylbicyclo<2.2.1>hept-2-en
• 英文别名: syn-7-Methylbicyclo<2.2.1>hept-2-en-anti-7-ol；syn-7-Methyl-norbornen-7-ol；7-Methyl-bicyclo<2.2.1>hept-2-en-anti-7-ol；7-anti-Hydroxy-7-methyl-norborn-2-en；7-Methylnorbornen-7-anti-ol
• CAS: 7593-29-5
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: WVFYUKXLEUGTAA-JIGDXULJSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-7-Hydroxy-syn-7-methylbicyclo<2.2.1>hept-2-en 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 7-Methyl-bicyclo<2.2.1>heptan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Stereospecific Rearrangement of Spiro[bicyclo[2.2.1]hept-2-en-anti-7,2'-oxacyclopropane]. The Effect of a Nonclassical Intermediate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01046a052
• 作为产物：
  描述：

  anti-Bicyclo(2.2.1)hept-2-en-7-ol 在 aluminum tri-tert-butoxide 、 对苯醌 作用下， 生成 anti-7-Hydroxy-syn-7-methylbicyclo<2.2.1>hept-2-en
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Stereospecific Rearrangement of Spiro[bicyclo[2.2.1]hept-2-en-anti-7,2'-oxacyclopropane]. The Effect of a Nonclassical Intermediate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01046a052

文献信息

• Reactions of norbornen-7-one with Grignard reagents
  作者：J. Warkentin

  DOI：10.1139/v70-229

  日期：1970.5.1

  The relative importance of addition and reduction, as well as the syn:anti selectivity of those processes, were determined for the reactions of five Grignard reagents with norbornen-7-one. Reduction is important or dominant in the reactions of Grignard reagents having β-hydrogen and there is a strong preference for the hydride transfer to occur from the syn face of the carbonyl group. Addition shows the analogous stereochemical preference with higher selectivity than reduction.

  五个格氏试剂与七氢杂环辛烯酮反应的过程中，加成和还原的相对重要性以及这些过程的syn:anti选择性被确定。对于具有β-氢格氏试剂的反应，还原是重要的或占主导地位，并且强烈偏向于氢化物转移发生在羰基的syn面。加成显示了类似的立体化学偏好，比还原具有更高的选择性。
• Stereoselectivity of 7-Methyl-7-norborn(en)yl Cations
  作者：Roland Herrmann、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/jlac.199719970211

  日期：1997.2

  inductive and hyperconjugative effects of the 7-Me group in 12 override the σ delocalization that is characteristic of the analogous secondary cation (7, C1). 1,2-Dimethylbicyclo[3.2.0]hept-2-yl cations (34), labeled with deuterium, were shown to give 1,7-dimethyl-7-norbornanol (35) without undergoing a degenerate shift of C-5. A variety of 1-methylbicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-yl substrates were found to display

  从1-甲基双环[3.2.0]庚-2-基底物开始生成7-甲基-7-降冰片烷基阳离子。虽然外重氮离子（26）与C-1-C-7键的迁移只反应，用所观察到的C-7和C-5的有竞争力的位移内切重氮离子（25）和内型对溴苯磺酸酯（24） 。通过氘标记证明了7-甲基-7-降冰片烷基阳离子的立体随机捕获，从而支持了经典结构12（C 2v）。12个7-Me组的诱导和超共轭作用覆盖σ离域，这是类似的次级阳离子（7，C 1）的特征。显示有氘标记的1,2-二甲基双环[3.2.0]庚-2-基阳离子（34）可以产生1,7-二甲基-7-降冰片醇（35），而不会发生C-5的简并位移。发现各种1-甲基双环[3.2.0]庚-6-烯-2-基底物显示出与其饱和类似物相似的重排模式。然而，由此产生的7-甲基-7-降冰片烯阳离子（48）立体选择性地接受亲核试剂，即，π电子向C-7的离域不受甲基取代的影响。
• Reactions of Norbornen-7-one with Organolithium Reagents
  作者：F. R. S. Clark、J. Warkentin

  DOI：10.1139/v71-362

  日期：1971.7.1

  Alkyllithium reagents (RLi: R = methyl, n-butyl, t-butyl) add to norbornen-7-one either without stereochemical preference (R = n-butyl) or with syn attack favored. This addition selectivity is qualitatively the same as that shown by corresponding alkylmagnesium reagents but competition from reduction is much less important in the case of alkyllithium reagents.Phenyllithium and vinyllithium add preferentially from the anti face, although the corresponding Grignard reagents add selectively from the syn face. Possible causes of the stereoselectivities are considered. Solvent effects on the stereochemistry of addition are small.

  烷基锂试剂（RLi：R = 甲基，正丁基，叔丁基）可以无立体化学偏好地加成到去氢萘酮上（R = 正丁基），或者以同步加成为优势。这种加成选择性在定性上与相应的烷基镁试剂相同，但在烷基锂试剂的情况下，还有还原反应的竞争，但影响较小。苯基锂和乙烯基锂优先从反面加成，而相应的格氏试剂则选择性地从同步面加成。考虑了立体选择性的可能原因。溶剂对加成的立体化学影响较小。
• Hoffmann, Reinhard W.; Hauel, Norbert; Landmann, Bernd, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 1, p. 389 - 403
  作者：Hoffmann, Reinhard W.、Hauel, Norbert、Landmann, Bernd

  DOI：——

  日期：——
• Hoffmann,R.W. et al., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 1264 - 1274
  作者：Hoffmann,R.W. et al.

  DOI：——

  日期：——