3,3-diethoxymethylketene diethylacetal | 167386-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-diethoxymethylketene diethylacetal
• 英文别名: 1,1,3,3-tetraethoxypropene；3,3-diethoxy-acrylaldehyde diethylacetal；3,3-Diaethoxy-acrylaldehyd-diaethylacetal；1,1,3,3-Tetraaethoxy-propen；1,1,3,3-Tetraethoxyprop-1-ene
• CAS: 167386-75-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O₄
• 分子量: 218.293
• InChiKey: XHHFBFNONVXJDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-diethoxymethylketene diethylacetal 在 四氯化碳 、 溴 作用下， 生成 ethyl 2-bromo-3,3-diethoxypropionate
  参考文献：
  名称：

  Ketene Acetals. XXII. Diethoxymethylketene Diethylacetal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01145a069
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1,1,3,3-tetraethoxy-propane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以50%的产率得到3,3-diethoxymethylketene diethylacetal
  参考文献：
  名称：

  直接制备在C-17处具有正确氧化态的Z-异三烷嗪和Z- geososchizine衍生物时的Claisen原酸酯重排

  摘要：

  利用烯丙醇1（或2）和3-甲氧基ortbopropionate三甲基丙烯酸13a进行的Claisen原酸酯重排导致Z-异三烷衍生物21a-22a（或23a-24a）在C-17处具有一个RO功能。在三烷基3,3- dialkoxyorthopropionates的情况下[三乙基3,3- diethoxyorthopropionate 14B（或3,3-二乙diethoxymethylketene 20B）和三甲基3,3- dimethoxyorthopropionate 14（或3,3-二甲基缩醛dimethoxymethylketene 20A）]，则中间乙烯酮缩醛25a，b不会根据克莱森机理进行重排以形成化合物26a，b和/或27a，b在C-17上具有两个RO功能。描述了中间体原酸酯的合成，即3-甲氧基原丙酸三甲酯13a，3，3-二甲氧基原丙酸三甲酯14a，反式-3-甲氧基原丙酸三甲酯2

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00477-p

文献信息

• Total synthesis of (+)-camptothecin
  作者：Brian S.J. Blagg、Dale L. Boger

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00633-6

  日期：2002.8

  dihydroxylation reaction on the methyl vinyl ether 12, using the 3,4,5-trimethoxyphenyl-derived pyrimidine DHQ dimer ligand 16. In a single reaction vessel, the C and E rings were closed using an acid-catalyzed deprotection of the benzylic ethers to afford the corresponding benzylic bromides (18) which underwent intramolecular nucleophilic displacement by the carboxylate and pyridone nitrogen to furnish

  描述了（+）-喜树碱的全合成。该方法基于室温LUMO二烯控制的缺电子的N-磺酰基-1-氮杂-1,3-丁二烯6与富电子的亲二烯体1,1,3,3-四乙氧基丙烯的Diels-Alder环加成反应（7），用于将吡啶前体组装到D环吡啶酮上。使用3,4,5-三甲氧基苯基衍生的嘧啶DHQ二聚体配体16通过Sharpless不对称二羟基化反应将20（S）叔醇安装在甲基乙烯基醚12上。。在单个反应容器中，使用酸催化的苄基醚脱保护作用封闭C和E环，得到相应的苄基溴化物（18），将其通过羧酸盐和吡啶酮氮进行分子内亲核置换，得到（+）-喜树碱。