(η6-indenyl-1,3-(SiMe3)2)(η5-indenyl-1,3-(SiMe3)2)Zr(dimethylether) | 863313-40-0

• 英文名称: (η6-indenyl-1,3-(SiMe3)2)(η5-indenyl-1,3-(SiMe3)2)Zr(dimethylether)
• CAS: 863313-40-0
• 化学式: C₃₂H₅₂OSi₄Zr
• 分子量: 656.33
• InChiKey: QTNODHXQYZAHEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-indenyl-1,3-(SiMe3)2)(η5-indenyl-1,3-(SiMe3)2)Zr(dimethylether) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)2Zr(CH2OCH3)H
  参考文献：
  名称：

  双（茚基）锆夹心复合物中配体诱导的触性重排

  摘要：

  向 eta(9),eta(5)-双(茚基)锆夹心络合物 (eta(9)-C (9)H(5)-1,3-R(2))(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R(2))Zr（R = 烷基或甲硅烷基），诱导触变性重排以提供 (eta(6)-C(9)H(5)-1,3-R(2))(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R( 2))ZrL 加合物。L = THF 和 DME 的示例已通过 X 射线衍射表征，并揭示出 eta(6) 苯并环的显着屈曲，与芳烃的还原一致，并突出了锆 (IV) 规范形式的重要性。对于 THF 诱导的触感重排，环迁移的热力学驱动力已被测量为茚基取代基的函数，并证明硅烷化三明治有利于 THF 配位和 eta(6)，eta(5) 键合基序在其烷基化对应物上。在螯合二醚的情况下，相应的平衡常数的测量建立了更稳定的 eta(6),eta(5) 加合物，具有五元以上的四元螯合物和较小的氧和碳主链取代基。THF

  DOI：

  10.1021/ja052033q
• 作为产物：
  描述：

  甲醚 、 η9,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)zirconium 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η6-indenyl-1,3-(SiMe3)2)(η5-indenyl-1,3-(SiMe3)2)Zr(dimethylether)
  参考文献：
  名称：

  双（茚基）锆夹心复合物中配体诱导的触性重排

  摘要：

  向 eta(9),eta(5)-双(茚基)锆夹心络合物 (eta(9)-C (9)H(5)-1,3-R(2))(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R(2))Zr（R = 烷基或甲硅烷基），诱导触变性重排以提供 (eta(6)-C(9)H(5)-1,3-R(2))(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R( 2))ZrL 加合物。L = THF 和 DME 的示例已通过 X 射线衍射表征，并揭示出 eta(6) 苯并环的显着屈曲，与芳烃的还原一致，并突出了锆 (IV) 规范形式的重要性。对于 THF 诱导的触感重排，环迁移的热力学驱动力已被测量为茚基取代基的函数，并证明硅烷化三明治有利于 THF 配位和 eta(6)，eta(5) 键合基序在其烷基化对应物上。在螯合二醚的情况下，相应的平衡常数的测量建立了更稳定的 eta(6),eta(5) 加合物，具有五元以上的四元螯合物和较小的氧和碳主链取代基。THF

  DOI：

  10.1021/ja052033q

文献信息

• Carbon−Oxygen Bond Cleavage with η⁹,η⁵-Bis(indenyl)zirconium Sandwich Complexes
  作者：Christopher A. Bradley、Luis F. Veiros、Doris Pun、Emil Lobkovsky、Ivan Keresztes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja065456g

  日期：2006.12.1

  Treatment of the η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich complex, (η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr, with dialkyl ethers such as diethyl ether, CH3OR (R Et, nBu, tBu), nBu2O, or iPr2O resulted in facile CO bond scission furnishing an η5,η5-bis(indenyl)zirconium alkoxy hydride complex and free olefin. In cases where ethylene is formed, trapping by the zirconocene sandwich yields a rare example

  η9,η5-双(茚基)锆夹心络合物(η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr，用二烷基醚如乙醚、CH3OR（R Et、nBu、tBu）、nBu2O 或 iPr2O 导致容易的 CO 键断裂，提供 η5,η5-双（茚基）烷氧基氢化锆配合物和游离烯烃。在形成乙烯的情况下，被锆茂夹层捕获会产生结晶学表征的无碱 η5,η5-双（茚基）锆乙烯络合物的罕见例子。对正常的初级动力学同位素效应的观察与速率研究和各种模型化合物的稳定性相结合，支持了一种机制，该机制涉及决定速率的 CH 活化以产生 η5,η5-双（茚基）锆烷基氢化物中间体，然后是快速 β-醇盐消除。对于可分离的 η6，η5-双（茚基）锆 THF 化合物，在 85 °C 下热解也导致 CO 键断裂，产生相应的锆环。力学和计算研究都再次支持...