trichodermatide A | 1004302-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: trichodermatide A
• 英文别名: (1R,3S,4S,6R,9S,10S,15R,18S)-4-hexyl-9,10,15-trihydroxy-5,11,19-trioxapentacyclo[8.7.1.13,6.06,18.012,17]nonadec-12(17)-en-16-one
• CAS: 1004302-91-3
• 化学式: C₂₂H₃₂O₇
• 分子量: 408.492
• InChiKey: KBMYUOJGZWMLOK-OBPUOHQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-癸-3-烯-1-醇 在 四氢吡咯 、 哌啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 77.66h， 生成 trichodermatide A
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Proposed Structure of Trichodermatide A

  摘要：

  A short total synthesis of the published structure of racemic trichodermatide A is reported. Our synthesis involves a Knoevenagel condensation/Michael addition sequence, followed by the formation of tricyclic hexahydroxanthene-dione and a diastereoselective bis-hydroxylation. The final product, the structure of which was confirmed by X-ray crystallography, has NMR spectra that are very similar, but not identical, to those of the isolated natural product. Quantum chemically computed C-13 shifts agree well with the present NMR measurements.

  DOI：

  10.1021/jo501206k

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Trichodermatide A
  作者：Hiroki Shigehisa、Yoshihiro Suwa、Naho Furiya、Yuki Nakaya、Minoru Fukushima、Yusuke Ichihashi、Kou Hiroya

  DOI：10.1002/anie.201210099

  日期：2013.3.25

  Hard core made easy: The pentacyclic core of trichodermatide A was stereoselectively synthesized from a bis(1,3‐cyclohexanedione) derivative by a ring‐closing reaction followed by an intramolecular ketal formation (see scheme; PPTS=pyridinium p‐toluenesulfonate). The first total synthesis of trichodermatide A was then completed by the introduction of three hydroxy groups.

  硬核变得容易：木霉肽A的五环核是通过双（1,3-环己烷二酮）衍生物通过闭环反应随后分子内缩酮形成（见方案; PPTS =对甲苯磺酸吡啶鎓）立体选择性合成的。然后通过引入三个羟基完成木霉素A的第一次全合成。