4-氧代环己烯-1-羧酸乙酯 | 67311-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-氧代环己烯-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-oxocyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate；ethyl 4-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 67311-98-2
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: UGRJWSIPFKDUFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代环己烯-1-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (9ci)-4-羟基-1-环己烯-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Lythgoe,B. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1978, p. 387 - 395

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 硫酸 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-氧代环己烯-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  芳基铅（IV）三羧酸盐的化学性质。与乙烯基β-酮酯反应

  摘要：

  已经进行了4-氧代环己-2-烯基羧酸乙酯及其许多衍生物被芳基-三乙酸铅芳基化的研究。发现2-甲基-4-氧代环己-2-烯基羧酸乙酯（哈格曼酯）（7）和4-氧代环己-2-烯基羧酸乙酯（10a）及其双键异构体（10b）在C-1处具有区域特异性芳基化作用具有良好收率的化合物，而具有C-3取代基的化合物（14）和（16），由于在C-1和C-3处均芳基化而产生的产物收率低。后者的行为也通过含有6-甲基取代基的异构体（20a）和（20b）表现出来。

  DOI：

  10.1039/p19870002689

文献信息

• Synthesis with manganic salts; part IV: Free radical trost allylation
  作者：P Breuilles、D Uguen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94554-4

  日期：1990.1

  SH2, allylations of various keto compounds with 2-substituted allylic sulfones or sulfides have been efficiently performed using a ternary oxidizing mixture -i.e. manganic acetate, cupric acetate and lead dioxide- in acetic acid.

  SH 2，已使用三元氧化混合物（即乙酸锰，乙酸铜和二氧化铅）在乙酸中有效地进行了各种酮化合物与2-取代的烯丙基砜或硫化物的烯丙基化反应。
• High-yielding synthesis of Nefopam analogues (functionalized benzoxazocines) by sequential one-pot cascade operations
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Vidadala V. Narayana、M. Shiva Prasad、Kinthada Ramakumar

  DOI：10.1039/b910397j

  日期：——

  An efficient amine-/ruthenium-catalyzed three-step process for the synthesis of Nefopam analogues was achieved through combinations of cascade enamine amination/iso-aromatization/allylation and diene or enyne metathesis as key steps starting from functionalized Hagemann's esters. In this communication, we discovered the application of ruthenium-catalysis on olefins containing free amines without in situ formation of salts.

  通过级联烯胺胺化/异芳香化/烯丙基化和二烯或烯炔偏析等关键步骤的组合，实现了一种高效的胺/钌催化三步法合成奈福泮类似物。在这篇通讯中，我们发现了钌催化在含有游离胺的烯烃中的应用，而不会在原位形成盐。
• Use of the electrophilic c-arylation by aryllead triacetates in the construction of synthons for aizoaceae and amaryllidaceae alkaloid synthesis
  作者：Darren J. Ackland、John T. Pinhey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95031-7

  日期：1985.1

  4-oxocyclohex-1-ene-carboxylate (7a) and its double bond isomer (7b), undergo regiospecific arylation with aryllead triacetates at C1; reaction of the mixture of isomers (7a) and (7b) with aryllead compounds (5a), (5c) and (5d) provides intermediates for the synthesis of (±)-o-methyl-joubertiamine (1), (±)-mesembrine (2) and (±)−lycoramine (3) respectively.

  乙烯基β-酮酯，2-甲基-4-氧代环己基-2-烯-羧酸乙酯（Hagemann酯）（4），4-氧代环己基-1-烯-羧酸乙酯（7a）及其双键异构体（7b） ，在C1与三乙酸芳基铅进行区域特异性芳基化；异构体（7a）和（7b）的混合物与芳基铅化合物（5a），（5c）和（5d）的反应为合成（±）-邻-甲基-丁二胺（1），（±）- mesembrine（2）和（±）-lycoramine（3）。
• Involvement of exciplexes in the photolysis of aliphatic ketones in deuteriochloroform: CIDNP evidence
  作者：Mao-Xi Zhang、Zhong-Li Liu、Lung-Min Wu、You-Cheng Liu

  DOI：10.1002/mrc.1260270506

  日期：1989.5

  Photolysis of 4‐acetyl‐4‐ethoxyformylcyclohexanone and 4‐acetyl‐4‐phenylcyclohexanone in deuteriochloroform showed an unusual polarization which suggests that a singlet exciplex of the ketone with deuteriochloroform may be involved in the Norrish type I reaction.

  4-乙酰基-4-乙氧基甲酰基环己酮和4-乙酰基-4-苯基环己酮在氘代氯仿中的光解显示出不寻常的极化，这表明酮与氘代氯仿的单线态激基复合物可能参与了Norrish I型反应。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition to 4- or 5-Carbonyl-cycloenones through Dynamic Kinetic Resolution: Enantioselective Synthesis of (−)-Cannabidiol
  作者：Wen-Cong Li、He Meng、Jialin Ming、Shufeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04281

  日期：2024.2.23

  The reaction of 4/5-carbonyl-cycloalkenone 1 or its achiral isomer 1′ with organoboronic acid 2 in the presence of a chiral diene (S,S)-Fc-tfb-rhodium catalyst gave disubstituted trans-cycloalkanone 3 with high diastereo- and enantioselectivity. This highly efficient dynamic kinetic resolution is achieved by fast racemization of 1 through the formation of a dienolate followed by kinetic resolution

  4/5-羰基-环烯酮1或其非手性异构体1'与有机硼酸2在手性二烯( S , S )-Fc-tfb-铑催化剂存在下反应，得到具有高非对映异构体的二取代反式环烷酮3。和对映选择性。这种高效的动态动力学拆分是通过形成二烯醇化物使1快速外消旋化，然后使用手性催化剂进行动力学拆分来实现的。该实用性通过合成 (−)-大麻二酚途中的关键中间体得到证明。