(OP)Mo(N[t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3 | 1168150-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (OP)Mo(N[t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3
• 英文别名: (3,5-C6H3Me2[tBu]N)3MoPO
• CAS: 1168150-30-8
• 化学式: C₃₆H₅₄MoN₃OP
• 分子量: 671.758
• InChiKey: LFASSVHCJIPAGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (OP)Mo(N[t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3 、 i-Pr3SiPNb(N[CH2-t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3 以 苯 为溶剂， 生成 [NbO(N(neopentyl)(3,5-Me2C6H3))3] 、 i-Pr3SiPPMo(N[t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3
  参考文献：
  名称：

  通过末端 PO 复合物的 Phospha-Wittig 转化形成的不寻常的 P-P 双键

  摘要：

  末端一氧化磷络合物 (OP)Mo(N[(t)Bu]Ar)(3), 1 (Ar = 3,5-Me(2)C(6)H(3))，经历一个 O-for -PSiR(3) 与铌膦化物复合物 (i)Pr(3)SiPNb(N[CH(2)(t)Bu]Ar)(3), 2 的复分解反应生成氧铌复合物 ONb(N[CH (2)(t)Bu]Ar)(3), 3, 和二膦基配合物 (i)Pr(3)SiPPMo(N[(t)Bu]Ar)(3), 4. 4的结构，如由 X 射线晶体学确定，包含“单弯曲”二膦基部分，表明二膦基配体充当形式为 d(2) 金属中心的 3e(-) 供体。这种键合特征得到了 DFT 计算的支持，并且在已知的双膦基复合物中是独一无二的。发现 Diphosphenido 4 会随着时间的推移发生反应，产生符合双分子降解途径的产物，其中末端磷化物复合物 PMo(N[(t)Bu]Ar)(3), 5, 作为稳定的离去基团。观察到

  DOI：

  10.1021/ja903860k
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-N-氧化物 、 [Mo(P)[N(tert-butyl)(3,5-dimethylphenyl)]3] 以 甲苯 为溶剂， 以0%的产率得到(OP)Mo(N[t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, Kinetic, and Mechanistic Study of Oxygen Atom Transfer from Mesityl Nitrile Oxide to Phosphines and to a Terminal Metal Phosphido Complex

  摘要：

  The enthalpies of oxygen atom transfer (OAT) from mesityl nitrile oxide (MesCNO) to Me3P, Cy3P, Ph3P, and the complex (Ar[Bu-t]N)(3)MoP (Ar = 3,5-C6H3Me2) have been measured by solution calorimetry yielding the following P-O bond dissociation enthalpy estimates in toluene solution (+/- 3 kcal mol(-1)): Me3PO [138.5], Cy3PO [137.6], Ph3PO [132.2], (Ar[Bu-t]N)(3)MoPO [108.9]. The data for (Ar[Bu-t]N)(3)MoPO yield an estimate of 60.2 kcal mol(-1) for dissociation of PO from (Ar[Bu-t]N)(3)MoPO. The mechanism of OAT from MesCNO to R3P and (Ar[Bu-t]N)(3)MoP has been investigated by UV-vis and FTIR kinetic studies as well as computationally. Reactivity of R3P and (Ar[Bu-t]N)(3)MoP with MesCNO is proposed to occur by nucleophilic attack by the lone pair of electrons on the phosphine or phosphide to the electrophilic C atom of MesCNO forming an adduct rather than direct attack at the terminal O. This mechanism is supported by computational studies. In addition, reaction of the N-heterocyclic carbene SIPr (SIPr = 1,3-bis(diisopropyl)phenylimidazolin-2-ylidene) with MesCNO results in formation of a stable adduct in which the lone pair of the carbene attacks the C atom of MesCNO. The crystal structure of the blue SIPr center dot MesCNO adduct is reported, and resembles one of the computed structures for attack of the lone pair of electrons of Me3P on the C atom of MesCNO. Furthermore, this adduct in which the electrophilic C atom of MesCNO is blocked by coordination to the NHC does not undergo OAT with R3P. However, it does undergo rapid OAT with coordinatively unsaturated metal complexes such as (Ar[Bu-t]N)(3)V since these proceed by attack of the unblocked terminal O site of the SIPr center dot MesCNO adduct rather than at the blocked C site. OAT from MesCNO to pyridine, tetrahydrothiophene, and (Ar[Bu-t]N)(3)MoN was found not to proceed in spite of thermochemical favorability.

  DOI：

  10.1021/ic2013599
• 作为试剂：
  描述：

  i-Pr3SiPNb(N[CH2-t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3 、 螺[2.4]庚-4,6-二烯 在 (OP)Mo(N[t-Bu]-3,5-Me2C6H3)3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过末端 PO 复合物的 Phospha-Wittig 转化形成的不寻常的 P-P 双键

  摘要：

  末端一氧化磷络合物 (OP)Mo(N[(t)Bu]Ar)(3), 1 (Ar = 3,5-Me(2)C(6)H(3))，经历一个 O-for -PSiR(3) 与铌膦化物复合物 (i)Pr(3)SiPNb(N[CH(2)(t)Bu]Ar)(3), 2 的复分解反应生成氧铌复合物 ONb(N[CH (2)(t)Bu]Ar)(3), 3, 和二膦基配合物 (i)Pr(3)SiPPMo(N[(t)Bu]Ar)(3), 4. 4的结构，如由 X 射线晶体学确定，包含“单弯曲”二膦基部分，表明二膦基配体充当形式为 d(2) 金属中心的 3e(-) 供体。这种键合特征得到了 DFT 计算的支持，并且在已知的双膦基复合物中是独一无二的。发现 Diphosphenido 4 会随着时间的推移发生反应，产生符合双分子降解途径的产物，其中末端磷化物复合物 PMo(N[(t)Bu]Ar)(3), 5, 作为稳定的离去基团。观察到

  DOI：

  10.1021/ja903860k