ethyl 2-diazodecanoate | 1398180-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazodecanoate
• CAS: 1398180-11-4
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂
• 分子量: 226.319
• InChiKey: APBCKXDYSZCECJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazodecanoate 在 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 ethyl (E)-2-(fluoro(phenyl)methylene)decanoate
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行高选择性 C-F 键官能化

  摘要：

  我们在此描述了在没有过渡金属催化剂的情况下使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行选择性 C-F 键官能化。β,β-二氟丙烯酸酯与格氏试剂在温和条件下反应生成四取代 ( E )-β-单氟丙烯酸酯。实验和计算研究表明，选择性源于 ( E )- 和 ( Z )-异构体对过量格氏试剂的内在反应性差异，这导致两种产物的分离。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01639
• 作为产物：
  描述：

  2-辛基乙酰乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-diazodecanoate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF3 的三氟甲基化：水作为促进剂的重要作用

  摘要：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。

  DOI：

  10.1021/ja307058c

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Copper-Mediated Deuterotrifluoromethylation of <i>α</i> ?Diazo Esters
  作者：Mingyou Hu、Qiqiang Xie、Xinjin Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/cjoc.201600004

  日期：2016.5

  ation of α?diazo esters under the promotion of deuterium oxide (D2O) has been developed for the synthesis of deuterium‐labeled trifluoromethyl compounds. This deuterotrifluoromethylation reaction is of broad scope and can afford the deuterated products with higher than 99% isotopic purity. Moreover, the results of this investigation also provide some experimental evidences to support our previously

  已开发了在氘化氘（D 2 O）的促进下，由铜介导的α-重氮酯的氘代三氟甲基化，以合成氘标记的三氟甲基化合物。该氘代三氟甲基化反应的范围很广，可以提供具有高于99％同位素纯度的氘代产物。此外，这项研究的结果还提供了一些实验证据来支持我们先前提出的三氟甲基化机制。
• Cu-Mediated Trifluoromethylation of Aromatic α-Diazo Esters with the Yagupolskii-Umemoto Reagent
  作者：Xiao-Qian Hu、Jia-Bin Han、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201601196

  日期：2017.1.10

  Reductive trifluoromethylation of aromatic α-diazo esters at room temperature with the Yagupolskii–Umemoto reagent [Ph2SCF3][OTf]; (2a)} in DMF in the presence of excess CuCl gave a variety of α-trifluoromethyl arylacetates in up to 93 % yield. The prior reaction of 2a with CuCl before the addition of the α-diazo esters was imperative for the conversion. This initial reaction might pregenerate the

  在室温下使用 Yagupolskii-Umemoto 试剂 [Ph2SCF3][OTf] 对芳香族 α-重氮酯进行三氟甲基化还原；(2a)} 在 DMF 中，在过量 CuCl 存在下得到多种 α-三氟甲基芳基乙酸酯，产率高达 93%。在加入 α-重氮酯之前，2a 与 CuCl 的预先反应对于转化来说是必不可少的。根据我们的对照实验结果，这种初始反应可能会预生成关键的 [CuICF3] 中间体。当使用长链全氟烷基二苯基锍三氟甲磺酸盐 2b-2e 代替 2a 时，芳族 α-重氮酯在相同条件下反应，然后用 NaHCO3 处理，以良好的收率得到一系列氟化 α,β-不饱和酯。该协议提供了一个简单、方便、
• Palladium-catalyzed formal insertion of carbenoids into <i>N</i>,<i>O</i>-aminals: direct access to α-alkoxy-β-amino acid esters
  作者：Wenhui Wang、Hanmin Huang

  DOI：10.1039/c9cc01374a

  日期：——

  has been developed to synthesize α-alkoxy-β-amino acid esters via palladium-catalyzed selective formal insertion of carbenoids into N,O-aminals under mild reaction conditions. A broad range of α-diazoesters with different substituents and various N,O-aminals were compatible with this protocol, affording the corresponding α-alkoxy-β-amino acid esters in good to excellent yields.

  通过在适度的反应条件下，钯催化将类胡萝卜素选择性地正式插入N，O-缩醛中，已开发出一种新的高效反应来合成α-烷氧基-β-氨基酸酯。广泛的具有不同取代基的α-重氮酯和各种N，O-缩醛均与该方案兼容，从而以良好或优异的收率提供了相应的α-烷氧基-β-氨基酸酯。
• Ru(II)-Catalyzed Cross-Coupling of Cyclopropenes with Diazo Compounds: Formation of Olefins from Two Different Carbene Precursors
  作者：Bo Wang、Heng Yi、Hang Zhang、Tong Sun、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02634

  日期：2018.1.19

  convergent method for the synthesis of alkenes. Herein, we report a Ru(II)-catalyzed carbene dimerization of cyclopropenes and diazo compounds. The yields are up to 97% and the stereoselectivity are up to >20:1. Mechanistically, it has been experimentally demonstrated that the catalyst reacts with cyclopropene first to generate a Ru(II)–carbene species, which is attacked by nucleophilic diazo substrate

  卡宾二聚体的形式化是聚合烯烃的一种收敛方法。在本文中，我们报道了Ru（II）催化的环丙烯和重氮化合物的卡宾二聚化。产率高达97％，立体选择性高达> 20：1。从机理上讲，已经通过实验证明了该催化剂首先与环丙烯反应生成Ru（II）-卡宾物种，该物种受到亲核重氮底物的攻击，然后被二氮挤压形成双键。