methyl (R,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-11-(2-ethyl-3-oxocyclopent-1-en-1-yl)undec-10-enoate | 1352402-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-11-(2-ethyl-3-oxocyclopent-1-en-1-yl)undec-10-enoate
• 英文别名: 10E-methyl (R)-11-(2-ethyl-3-oxo-cyclopent-1-enyl)-9-tertbutyldimethylsilyloxy-undec-10-enoate
• CAS: 1352402-64-2
• 化学式: C₂₅H₄₄O₄Si
• 分子量: 436.707
• InChiKey: YRVVRCNRAILECF-XXJLXKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-11-(2-ethyl-3-oxocyclopent-1-en-1-yl)undec-10-enoate 在 氢氟酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到10-E-methyl (R)-11-(2-ethyl-3-oxocyclopent-1-enyl)-9-hydroxyundec-10-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成B 1和L 1前列腺素的一般策略：合成植物前列腺素（RS）-9-L 1 -PhytoP，（R）-9-L 1 -PhytoP，（RS）-16-B 1 -PhytoP和（RS）-16-L 1 -PhytoP

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种新型的B 1和L 1型植物前列腺素的一般合成方法，该方法由自由基催化的α-亚麻酸的非酶过氧化作用在体内形成（1）。植物前列腺素（RS）-9-L 1 -PhytoP（5），（R）-9-L 1 -PhytoP（5a），（RS）-16-B 1 -PhytoP（6）和（RS）的合成-16-L 1 -PhytoP（7）例证了该策略。常见的起始化合物8已证明已被合成等价于分别在α和β碳上具有相反的给体和受体性质的环戊-2-烯-1-酮合成子。关键步骤包括1-碘-2-溴代烯烃的化学选择性锂化，遵循Heck-或Suzuki-type规程的过渡金属催化引入侧链，温和的Au（I）-构筑烯酮部分催化Meyer Schuster重排，以及脂肪酶介导的甲酯水解，以释放植物前列腺素作为游离羧酸。

  DOI：

  10.1021/jo502538b
• 作为产物：
  描述：

  9-氯-9-氧代壬酸甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 N,N-dimethyl-d₆-formamide 为溶剂， 反应 10.37h， 生成 methyl (R,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-11-(2-ethyl-3-oxocyclopent-1-en-1-yl)undec-10-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成B 1和L 1前列腺素的一般策略：合成植物前列腺素（RS）-9-L 1 -PhytoP，（R）-9-L 1 -PhytoP，（RS）-16-B 1 -PhytoP和（RS）-16-L 1 -PhytoP

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种新型的B 1和L 1型植物前列腺素的一般合成方法，该方法由自由基催化的α-亚麻酸的非酶过氧化作用在体内形成（1）。植物前列腺素（RS）-9-L 1 -PhytoP（5），（R）-9-L 1 -PhytoP（5a），（RS）-16-B 1 -PhytoP（6）和（RS）的合成-16-L 1 -PhytoP（7）例证了该策略。常见的起始化合物8已证明已被合成等价于分别在α和β碳上具有相反的给体和受体性质的环戊-2-烯-1-酮合成子。关键步骤包括1-碘-2-溴代烯烃的化学选择性锂化，遵循Heck-或Suzuki-type规程的过渡金属催化引入侧链，温和的Au（I）-构筑烯酮部分催化Meyer Schuster重排，以及脂肪酶介导的甲酯水解，以释放植物前列腺素作为游离羧酸。

  DOI：

  10.1021/jo502538b

文献信息

• A concise approach to both enantiomers of phytoprostane B1 type II
  作者：Wiesława Perlikowska、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.10.005

  日期：2011.10

  The synthesis of enantiomeric phytoprostane B1 type II methyl esters has been accomplished in approximately 30% overall yield via two basic transformations starting from 3-[(dimethoxyphosphoryl)methyl]cyclopentenone as a key reagent. They include ethylation of the ring C(2) carbon and a Horner olefination reaction using the phosphonate moiety at C(3). The novel components of the Horner reaction, the

  通过以3-[（（二甲氧基磷酰基）甲基]环戊烯酮为关键试剂的两个基本转化，对映体植物前列腺素B 1 II型甲酯的合成以约30％的总收率完成。它们包括环C（2）碳的乙基化和使用C（3）处的膦酸酯部分进行的霍纳烯化反应。通过外消旋9-羟基-10-十一碳烯酸酯通过不对称的Sharpless环氧化（动力学拆分），然后进行臭氧分解，可以很容易地制备霍纳反应的新组分，即对映体9-甲酰基-9-羟基纳米酸酯。