methyl 2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetate | 352214-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetate
• CAS: 352214-90-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: FLCCUWBPLPKSOS-DGCLKSJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以97%的产率得到methyl (2E,4S)-4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A Four-Step Route from Aldehydes to C₂-Elongated Enantiomerically Pure α,β-Unsaturated γ-Hydroxy Esters

  摘要：

  β,γ-不饱和酯4 的不对称二羟基化提供β-羟基-γ-内酯3 或ent-3。甲醇分解丙酮化物的形成和所得酯5/ent-5 的LDA 介导的断裂提供了含有双取代C=C 键（93-99% ee）的γ-手性丙烯酸酯6/ent-6。此外，β-羟基-γ-内酯 ent-3 a 和 3 b 分别在甲醇解、丙酮化物形成和裂解之前进行 α-丁基化和 α-溴化，从而产生 γ-手性丙烯酸酯 9 和 12三取代的 C=C 键（分别为 94% 和 95% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-2001-13372
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 4-phenylbut-3-enoate 在 Amberlyst 15 、 甲基磺酰胺 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  A Four-Step Route from Aldehydes to C₂-Elongated Enantiomerically Pure α,β-Unsaturated γ-Hydroxy Esters

  摘要：

  β,γ-不饱和酯4 的不对称二羟基化提供β-羟基-γ-内酯3 或ent-3。甲醇分解丙酮化物的形成和所得酯5/ent-5 的LDA 介导的断裂提供了含有双取代C=C 键（93-99% ee）的γ-手性丙烯酸酯6/ent-6。此外，β-羟基-γ-内酯 ent-3 a 和 3 b 分别在甲醇解、丙酮化物形成和裂解之前进行 α-丁基化和 α-溴化，从而产生 γ-手性丙烯酸酯 9 和 12三取代的 C=C 键（分别为 94% 和 95% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-2001-13372

文献信息

• A Four-Step Route from Aldehydes to C₂-Elongated Enantiomerically Pure <i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated <i>γ</i>-Hydroxy Esters
  作者：Christian Harcken、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2001-13372

  日期：——

  Asymmetric dihydroxylation of β,γ-unsaturated esters 4 provided β-hydroxy-γ-lactones 3 or ent-3. Methanolysis acetonide formation and LDA-mediated fragmentation of the resulting esters 5/ent-5 furnished the γ-chiral acrylates 6/ent-6 containing disubstituted C=C bonds (93-99% ee). Also, β-hydroxy-γ-lactones ent-3 a and 3 b were α-butylated and α-brominated, respectively, prior to methanolysis, acetonide formation, and fragmentation which led to the γ-chiral acrylates 9 and 12 with trisubstituted C=C bonds (94 and 95% ee, respectively).

  β,γ-不饱和酯4 的不对称二羟基化提供β-羟基-γ-内酯3 或ent-3。甲醇分解丙酮化物的形成和所得酯5/ent-5 的LDA 介导的断裂提供了含有双取代C=C 键（93-99% ee）的γ-手性丙烯酸酯6/ent-6。此外，β-羟基-γ-内酯 ent-3 a 和 3 b 分别在甲醇解、丙酮化物形成和裂解之前进行 α-丁基化和 α-溴化，从而产生 γ-手性丙烯酸酯 9 和 12三取代的 C=C 键（分别为 94% 和 95% ee）。