名称:
卟啉/杂二聚醌体系中通过超交换进行的电荷转移与热活化能量转移之间的竞争
摘要:
共价连接至电子受体p的游离碱和卟啉锌的半刚性异二聚体中观察到电子转移-苯醌(Q)。转移速率主要取决于锌和游离碱卟啉单元相对于Q的相对空间排列,并且在时间上最多变化两个数量级。卟啉锌亚基与吡啶的络合影响系统的能量和转移动力学。卟啉亚基之间的激发能传输在很大程度上控制了电子转移的效率。温度相关的测量揭示了两个过程的叠加,其中之一被解释为超交换介导的电子转移。通过对电子传输速率的温度依赖性的分析来估计用于这种工艺的电子耦合元件。
DOI:
10.1016/0009-2614(95)00982-a