bis(3-methylenecyclobutylidene) | 125642-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis(3-methylenecyclobutylidene)
• 英文别名: 1-methylidene-3-(3-methylidenecyclobutylidene)cyclobutane
• CAS: 125642-94-6
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: HPUZAKDSUQHQAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [1.1.1]螺桨烷 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 bis(3-methylenecyclobutylidene)
  参考文献：
  名称：

  [1.1.1]丙炔与炔烃的铜催化开环：环外烯丙基环戊二烯的合成。

  摘要：

  尽管螺旋藻的悠久历史和令人感兴趣的特性，但这些化合物在合成有机化学中仍具有巨大的开发潜力。本文中，我们公开了一种通过实验简单的方法，可通过[1.1.1]丙炔的铜催化开环并随后与乙炔反应来获得含环丁烷的烯和炔。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03999

文献信息

• Methylenespiro[2.3]hexanes via Nickel-Catalyzed Cyclopropanations with [1.1.1]Propellane
  作者：Songjie Yu、Adam Noble、Robin B. Bedford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.9b10689

  日期：2019.12.26

  with poor selectivity. Herein, we report that nickel(0) catalysis enables the use of [1.1.1]propellane as a carbene precursor in cyclopropanations of a range of functionalized alkenes to give methylenespiro[2.3]hexane products. Computational studies provide support for initial formation of a Ni(0)-[1.1.1]propellane complex followed by concerted double C-C bond activation to give the key 3-methylenecyclobutylidene-nickel

  [1.1.1]推进烷是一种高度应变的三环烃，其反应性主要是通过中心倒键的加成反应来提供双环[1.1.1]戊烷衍生物。这些反应在自由基和双电子途径下进行，因此提供了获得各种产品的途径。相反，[1.1.1] 丙烷的过渡金属催化反应不发达且缺乏合成效用，报道的例子通常产生开环结构异构体、二聚体和三聚体的混合物，通常选择性较差。在此，我们报告镍 (0) 催化能够使用 [1.1.1] 丙烷作为卡宾前体在一系列官能化烯烃的环丙烷化中得到亚甲基螺 [2.3] 己烷产物。计算研究为 Ni(0)-[1.1] 的初始形成提供了支持。
• Reactions of [1.1.1]propellane
  作者：Kenneth B. Wiberg、Sherman T. Waddell

  DOI：10.1021/ja00162a022

  日期：1990.3

  The free radical addition reactions of [1.1.1] propellane (1) are described in some detail and allowed the preparation of a wide variety of 1,3-disubstituted bicyclo [1.1.1.] pentanes. The reaction of 1 with free radicals was more rapid than that of bicyclo [1.1.0] butane (2), whereas bicyclo [2.1.0] pentane (3) was relatively inert

  [1.1.1] 推进烷 (1) 的自由基加成反应进行了一些详细的描述，并允许制备各种 1,3-二取代双环 [1.1.1.] 戊烷。1 与自由基的反应比双环 [1.1.0] 丁烷 (2) 更快，而双环 [2.1.0] 戊烷 (3) 相对惰性
• The absolute kinetics for radical addition and electronic energy transfer to [1.1.1]propellane
  作者：P F McGarry、J C Scaiano

  DOI：10.1139/v98-191

  日期：1998.10.1

  Free radicals react more readily with [1.1.1]propellane, 1, than with styrene. For example Et3Si· reacts with 1 and styrene with rate constants of 6 × 108 M-1 s-1 and 2 × 108 M-1 s-1, respectively. Fluorenone, phenanthrene, triphenylene, benzophenone, and pyrene transfer electronic energy to 1 with rate constants well below the diffusion-controlled limit. For example, triplet benzophenone is quenched

  与苯乙烯相比，自由基更容易与 [1.1.1] 丙烷反应，1。例如，Et3Si·与 1 和苯乙烯反应的速率常数分别为 6 × 108 M-1 s-1 和 2 × 108 M-1 s-1。芴酮、菲、苯并苯、二苯甲酮和芘以远低于扩散控制极限的速率常数将电子能量转移到 1。例如，三线态二苯甲酮被 1 淬灭，双分子速率常数为 9.9 × 106 M-1 s-1。发现了猝灭速率常数log kq 对供体激发态能量的线性依赖性。关键词：推进剂，激光闪光光解，自由基，三重态。