dimethyl 2-(4-phenylbut-3-yn-1-yl)malonate | 1379038-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(4-phenylbut-3-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl-2-(4-phenylbut-3-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2-(4-phenylbut-3-ynyl)malonate
• CAS: 1379038-25-1
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: KMVREKUFQBIKEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-phenylbut-3-yn-1-yl)malonate 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 5,5-bis(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-9-phenylnon-8-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  铱通过氢化物转移方法催化酮与炔烃的分子内 β-C-H 烯基化

  摘要：

  在不使用导向基团的情况下直接功能化羰基 β C-H 键并不是一项微不足道的任务，而以常见的烯烃或炔烃作为偶联伙伴实现相应的原子经济转化更具挑战性。在这里，我们描述了铱催化的酮与常规炔烃的分子内直接 β-烯基化的发展。该反应是氧化还原中性的，避免强酸或强碱，并容忍各种官能团。结合实验和计算机制研究揭示了氢化物转移途径，涉及酮 α,β-去饱和、铱-氢化物介导的炔烃插入、共轭加成和 α-质子化。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11505
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 dimethyl 2-(4-phenylbut-3-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  咪唑并[1,5-a]吡啶-3-亚烷基用作金属-咪唑协同催化的平台：炔烃系羧酸的银催化环化

  摘要：

  具有5-（4- （叔丁基）-1 H-咪唑-1-基）-咪唑的银络合物[1,5- a]吡啶-3-亚烷基配体被合成为金属咪唑酸碱协同催化剂。单晶XRD分析表明银原子位于咪唑环附近，并且阳离子银络合物通过银金属和咪唑侧基之间的配位形成二聚体。这些阳离子银络合物可作为炔烃系羧酸环化的催化剂。NMR实验表明，二咪唑阳离子银配合物在咪唑部分质子化时解离为单体，从而导致乙腈与银原子的配位。DFT计算结果支持了咪唑银的酸碱协同作用，从而有效地进行了炔-羧酸环化反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001515

文献信息

• Pd-catalyzed borylative cyclisation of 1,7-enynes
  作者：Virtudes Pardo-Rodríguez、Elena Buñuel、Daniel Collado-Sanz、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c2cc34468h

  日期：——

  Reaction of a variety of 1,7-enynes with bis(pinacolato) diboron catalysed by Pd bis(trifluoroacetate) affords homoallylic and allylic boronates containing a six membered carbo- or heterocycle, by formation of C–C and C–B bonds

  多种1,7-炔烃与双（匹那可酯）二硼的反应在Pd双（三氟乙酸盐）的催化下，产生含有六个成员的碳环或杂环的同 allyl 和 allyl 硼酸盐，通过形成C–C和C–B键。
• Ligand-controlled divergent formation of alkenyl- or allylboronates catalyzed by Pd, and synthetic applications
  作者：Alicia Martos-Redruejo、Ruth López-Durán、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c4cc04092a

  日期：——

  Pd-catalysed reactions of allyl carbonates containing alkynes with B2(pin)2 afford either alkenylboronates by cascade borylative cyclisation, or allylboronates. The reaction outcome is controlled by a suitable choice of ligands. Boronates have been applied to a number of synthetic applications.

  Pd催化的含炔基的烯丙基碳酸酯与B2(pin)2的反应会产生烯基硼酸酯通过级联硼化环化反应，或者产生烯丙基硼酸酯。反应结果受合适配体的选择控制。硼酸酯已应用于许多合成应用中。
• Gold(I)-Catalysed Cyclisation of Alkynoic Acids: Towards an Efficient and Eco-Friendly Synthesis of γ-, δ- and ϵ-Lactones
  作者：Danila Gasperini、Lorenzo Maggi、Stéphanie Dupuy、Richard M. P. Veenboer、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/adsc.201600575

  日期：2016.12.7

  The improved synthesis of γ‐, δ‐ and ϵ‐lactones using a dinuclear N‐heterocyclic carbene (NHC)‐gold(I) catalyst is reported. This solvent‐free process provides access to γ‐ and δ‐lactones in high regio‐ and stereoselectivity. Reactions were performed at low catalyst loadings and without the need for any additives. The use of a digold pre‐catalyst provides a new synthetic route to functionalised ϵ‐lactones

  据报道，使用双核N-杂环卡宾（NHC）-金（I）催化剂可改善γ-，δ-和γ-内酯的合成。这种无溶剂的方法可以以较高的区域和立体选择性获得γ和δ内酯。反应在低催化剂负载下进行，不需要任何添加剂。使用digold预催化剂为功能化的β-内酯提供了一条新的合成途径，而使用以前的方法很难获得。
• Diastereoselective Radical 1,4-Ester Migration: Radical Cyclizations of Acyclic Esters with SmI₂
  作者：Charlotte Morrill、Áron Péter、Ilma Amalina、Emma Pye、Giacomo E. M. Crisenza、Nikolas Kaltsoyannis、David J. Procter

  DOI：10.1021/jacs.2c05972

  日期：2022.8.3

  Reductive cyclizations of carbonyl compounds, mediated by samarium(II) diiodide (SmI2, Kagan’s reagent), represent an invaluable platform to generate molecular complexity in a stereocontrolled manner. In addition to classical ketone and aldehyde substrates, recent advances in radical chemistry allow the cyclization of lactone and lactam-type substrates using SmI2. In contrast, acyclic esters are considered

  由二碘化钐（SmI 2，Kagan 试剂）介导的羰基化合物的还原环化代表了以立体控制方式产生分子复杂性的宝贵平台。除了经典的酮和醛底物外，自由基化学的最新进展允许使用 SmI 2环化内酯和内酰胺型底物。相比之下，无环酯被认为对 SmI 2不反应，并且它们参与还原环化是前所未有的。在这里，我们报告了由 SmI 2介导的非对映选择性自由基 1,4-酯迁移过程，它通过 α-碳甲氧基 δ-内酯中的无环酯基团的自由基环化提供立体定义的烯烃加氢羧化产物。同位素标记实验和计算研究已被用于探索迁移的机制。我们建议构象转换将单电子从 SmI 2转移到无环酯基团，而不是“更具反应性”的内酯羰基。我们的研究为在 SmI 2介导的还原环化中使用源自无环酯的难以捉摸的酮基自由基铺平了道路。
• Synthesis of Chiral, Fused Tricyclic Molecules by Sequential Metal‐Catalyzed Reactions of Simple Substrates
  作者：Joan Saltó、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.202200685

  日期：2022.11.8

  functional groups and multiple stereogenic centers has been prepared in only two steps with excellent diastereo- and enantioselectivities. The synthesis takes advantage of the highly versatile and enantioselective Pd-catalyzed allylic substitution of simple cyclic allylic acetates or carbonates to form chiral 1,6-, 1,7- and 1,8-enynes, which are then diastereoselectively transformed to the corresponding

  只需两步即可制备出一组复杂的三环化合物，其中包含多个官能团和多个立体中心，具有优异的非对映选择性和对映选择性。该合成利用高度通用和对映选择性的 Pd 催化烯丙基取代简单的环状烯丙基乙酸酯或碳酸酯形成手性 1,6-、1,7- 和 1,8-烯炔，然后将其非对映选择性转化为相应的环戊烯酮- 和基于环丁烯的三环化合物。