2,2,3,4-四甲基-5-己烯-3-醇 | 85312-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,3,4-四甲基-5-己烯-3-醇
• 英文名称: (3R,4R)-2,2,3,4-tetramethyl-5-hexene-3-ol
• 英文别名: 2,2,3,4-tetramethyl-5-hexen-3-ol
• CAS: 85312-77-2；85312-94-3；97370-29-1；97370-30-4
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: RQIUIOOORQEPGL-WCBMZHEXSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.837±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲酸乙酯 、 2,2,3,4-四甲基-5-己烯-3-醇 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (Z)-Ethyl p-2-butenylbenzoate 、 (E)-Ethyl p-2-butenylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基卤化物与高烯丙醇通过逆烯丙基化的立体和区域特异性烯丙基化：σ-烯丙基钯的选择性生成和使用

  摘要：

  在钯催化下用芳基卤处理叔高烯丙醇导致高烯丙醇的烯丙基部分转移到芳基卤，并产生相应的立体和区域特异性交叉偶联产物。转移过程包括逆烯丙基化，其通过构象调节的六元过渡态进行。逆烯丙基化可被视为一种立体和区域特异性制备σ-烯丙基钯的方法。

  DOI：

  10.1021/ja058055u
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 N-[(E)-3-amino-1-(4-chlorophenyl)-3-oxoprop-1-en-2-yl]furan-2-carboxamide 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到2,2,3,4-tetramethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Pd(OAc)2/P(cC6H11)3-通过逆烯丙基化催化芳基卤与高烯丙醇烯丙基化

  摘要：

  在碳酸铯和钯催化剂存在下用芳基卤处理叔高烯丙醇时发生芳基卤的烯丙基化。烯丙基化反应将由以下步骤组成：（1）芳基卤化物与钯的氧化加成，（2）卤化物和高烯丙醇之间的配体交换，提供芳基（高烯丙氧基）钯，（3）钯醇盐的逆烯丙基化生成σ-烯丙基（芳基）钯，同时释放相关酮，和 (4) 生产性还原消除。由于逆烯丙基化步骤通过构象调节的六元环状过渡态以协同方式进行，因此当使用具有取代烯丙基的高烯丙醇时，烯丙基化反应具有高度的区域和立体定向性。虽然已知三芳基膦可作为钯催化的烯丙基转移反应的配体，但三环己基膦证明可以将芳基卤化物的范围显着扩展到富电子的芳基氯化物，将高烯丙醇的范围扩大到环状高烯丙醇。环状高烯丙醇的新芳基化开环反应允许以区域和立体特异性方式合成在远端具有支化或线性烯丙基芳烃部分的酮。

  DOI：

  10.1021/ja067372d

文献信息

• A case of highly diastereoselective addition to unsymmetrical ketones:lk-addition of (2-alkenyl)triphenoxytitanium derivatives
  作者：Dieter Seebach、Leo Widler

  DOI：10.1002/hlca.19820650704

  日期：1982.11.3

  (2-Butenyl)-, (4-methyl-2-pentenyl)-, and (2-heptenyl)triphenoxytitanium (2a–c) add to dialkyl, alkyl aryl-, and alkinyl aryl ketones to give high yields of tertiary homoallylic alcohols (5–12), which are diastereomerically enriched up to 98%. Configurational assignment by degradation of two of the products to olefins 15 and 18 - through β-hydroxy acids 13 and 16 and β-lactones 14 and 17 - leads to

  （2-丁烯基）-，（4-甲基-2-戊烯基）-和（2-庚烯基）三苯氧基钛（2a - c）加到二烷基，烷基芳基和炔基芳基酮中，可得到高产率的叔均烯丙基醇（5 – 12），它们的非对映异构体富集度高达98％。通过两种产物通过β-羟基酸13和16以及β-内酯14和17降解为烯烃15和18的构型分配，导致提出了一种通用的机理并提出了该化合物的相对主题1k的规格。流程（方案5）。烯丙基钛化合物2可以用作d 2-试剂（参见d 2-合成子II和醛醇型结构1）。
• Reetz, Manfred T.; Steinbach, Rainer; Westermann, Juergen, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 4, p. 1441 - 1454
  作者：Reetz, Manfred T.、Steinbach, Rainer、Westermann, Juergen、Peter, Roland、Wenderoth, Bernd

  DOI：——

  日期：——