[5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porpholactone]Ni(II) | 158051-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porpholactone]Ni(II)
• CAS: 158051-26-4
• 化学式: C₄₃H₆F₂₀N₄NiO₂
• 分子量: 1049.2
• InChiKey: FHHPBKAXEQLOSI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porpholactone]Ni(II) 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  仿制氯霉素：解释β-羟基取代基在促进氢释放反应中的重要性

  摘要：

  仿制双氯丁菊酯对于使其生物学功能与叶绿素的异常相似结构具有重要意义，但与镍辅助因子相关。从porpholactones的容易衍生受益，我们在此构造的tunichlorin模拟物6载有β-羟基（[内消旋-四（五氟苯基）-3-羟基-2- oxaisobacteriochlorinato]镍（II）），其表现出显著析氢反应（HER）的速率加速CA。比其卟啉类似物高56倍。重要的是，在水的存在下，TOF为6，最高为6.1×10 4 s –1，过电势最低，在上述催化剂中排名最佳。涂层催化剂6在Ni泡沫电极显示出良好的HER在两电极的碱性性能（1M的KOH）电解槽（η 20 = 540毫伏）。在化学或电化学还原和H / D动力学同位素效应（KIE）的基础上，结合DFT计算，已经提出了β-羟基在加速电子转移和与水形成氢键网络方面的功能作用。Interstingly，所述DFT模型建议氢键的形成使得多个电子密度在Ni中心（ρ的Ni

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03985
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porpholactone 、 nickel diacetate 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到[5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porpholactone]Ni(II)
  参考文献：
  名称：

  提高镍（反应性II通过porphyrinoid配体β-氢化）在析氢反应（HERS）

  摘要：

  卟啉β-外围的微调对于天然存在的金属四吡咯发挥各种生物学作用很重要。在这里，我们描述了如何将该方法也应用于设计分子催化剂，以Ni（II）卟啉类化合物催化氢释放反应（HER）为例。我们发现，卟啉的β-氢化显着增强了电催化HER反应性（Ni（II）二氢卟吩（Ni- 2）和卟啉（Ni- 1）的转换频率为6287 vs. 265 s -1，以及1737 vs. 342的转换频率š -1为镍（II）hydroporpholactone（Ni基4）和porpholactone（Ni基3）），分别使用三氟乙酸（TFA）作为质子源。DFT计算表明，在双电子还原后，β加氢使位于Ni中心的电子密度更高，因此倾向于生成高反应性的氢化镍中间体。为了证明这一点，将十甲基钴茂Co（Cp *）2用作化学还原剂。[Ni- 2 ] 2-反应约。用TFA比[Ni- 1 ] 2-快30倍，这与电催化和计算结果一致。因此，这种细

  DOI：

  10.1039/c7sc02073b

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of the Porphyrin β,β′-Pyrrolic Ring: A General and Efficient Approach to Porpholactones
  作者：Yi Yu、Hongbin Lv、Xiansheng Ke、Boyan Yang、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200720

  日期：2012.12.14

  We describe an efficient ruthenium-catalyzed oxidation of the β,β′-pyrrolic ring on the porphyrin periphery. Through the conversion of a β,β′-double bond to a lactone moiety, the direct preparation of porpholactones from porphyrins is achieved, which previously suffered from needing toxic reagents, multiple synthetic steps and low yields. The generality of this method has been investigated with various

  我们描述了卟啉外围的β，β′-吡咯环的有效钌催化氧化。通过β，β'的转化-双键内酯部分，从卟啉直接制备porpholactones的实现，这在以前从需要有毒试剂，多个合成步骤和低的产率受到影响。已经用具有不同电子和空间效应的各种卟啉，甚至一些金属卟啉研究了该方法的一般性，因此代表了合成有趣的卟啉内酯衍生物的通用且有效的方法。
• Fluorination of porphyrin β-periphery boosts nickel(II)-catalyzed hydrogen evolution reaction
  作者：Haozong Xue、Zhuo-Yan Wu、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2024.112516

  日期：2024.5

  Tunichlorin, the naturally occurring chlorophyll cofactor containing Ni(II) ion, sets up a golden standard for designing the electrocatalysts for hydrogen evolution reaction (HER) -peripheral modification. Besides the fine-tuning of the porphyrin β-periphery such as adjusting the aromatics (the saturated level of tetrapyrrole) or installing hydroxyl group (hydrogen bond network) to enhance the catalytic

  金氯霉素是一种天然存在的含有 Ni(II) 离子的叶绿素辅助因子，为设计用于析氢反应 (HER) 外围修饰的电催化剂建立了黄金标准。除了对卟啉β-外围进行微调，例如调整芳烃（四吡咯的饱和水平）或安装羟基（氢键网络）以提高催化HER效率外，我们在这里报告，卟啉的β-氟化也是一种提高Ni(II)中心反应活性的重要途径。受益于先前报道的α-氟化卟内酯的衍生化，我们构建了α-氟化金甲氯林模拟物（）。与非氟化类似物（、、和）相比，我们发现，、、和表现出显着的电催化 HER 反应活性加速（就周转频率，TOF，s而言）分别为 37、170、133 倍。机理研究表明，氟化负向改变了金属配合物的还原电位并加速了电子转移过程，两者都有助于促进 HER 反应。值得注意的是，TOF 比 增加了 890 倍，证明了卟啉外围氟化、氢化和羟基化的综合优势。