17,18-didehydroyohimbane | 523-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 17,18-didehydroyohimbane
• 英文别名: Δ¹⁷-Yohimben；(1S,15R,20S)-1,3,11,12,14,15,16,19,20,21-decahydroyohimban
• CAS: 523-07-9
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂
• 分子量: 278.397
• InChiKey: ZONVOFFMNKTTFL-DEYYWGMASA-N

物化性质

• 沸点：
  455.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  201-203 °C(Solv: ethanol (64-17-5))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17,18-didehydroyohimbane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到育亨宾
  参考文献：
  名称：

  (-)-Alloyohimbane 和 (-)-Yohmbane 通过有效的酶促去对称化过程的对映选择性合成

  摘要：

  (-)-alloyohimbane 和 (-)-yohimbane 的对映选择性合成以收敛的方式完成。关键步骤涉及用于内消旋二乙酸酯的对映选择性酶促去对称化的改良温和方案。该协议提供了对高对映体纯度的多克级光学活性单乙酸酯的便捷访问。该单乙酸酯被转化为(-)-alloyohimbane。衍生醛的还原胺化导致异构化，产生反式产物，并允许合成 (-)-育亨宾。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601171
• 作为产物：
  描述：

  cis-cyclohex-4-ene-1,2-diylbis(methylene) diacetate 在 光气 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 111.34h， 生成 17,18-didehydroyohimbane
  参考文献：
  名称：

  (-)-Alloyohimbane 和 (-)-Yohmbane 通过有效的酶促去对称化过程的对映选择性合成

  摘要：

  (-)-alloyohimbane 和 (-)-yohimbane 的对映选择性合成以收敛的方式完成。关键步骤涉及用于内消旋二乙酸酯的对映选择性酶促去对称化的改良温和方案。该协议提供了对高对映体纯度的多克级光学活性单乙酸酯的便捷访问。该单乙酸酯被转化为(-)-alloyohimbane。衍生醛的还原胺化导致异构化，产生反式产物，并允许合成 (-)-育亨宾。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601171

文献信息

• Studies on the syntheses of hetrocyclic and natural compounds. part 948
  作者：Tetsuji Kametani

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98879-9

  日期：1981.1

  A simple method for the stereoselective synthesis of yohimbane (7) and alloyohimbane (5) via the diazoketone (2) from the anhydride (8), a symmetrical starting material, was examined. The preparation of pentacyclic ring systems contained in yohimbine and reserpine would be possible for the synthesis of such alkaloids by this method.

  考察了一种简单的方法，该方法可从重氮酸酐（一种对称的起始原料）经重氮酮（2）进行立体选择性合成育亨宾（7）和合金育亨宾（5）。育亨宾和利血平中包含的五环系统的制备将可能通过这种方法合成此类生物碱。
• Symmetry-Driven Synthesis of Indole Alkaloids: Asymmetric Total Syntheses of (+)-Yohimbine, (-)-Yohimbone, (-)-Yohimbane, and (+)-Alloyohimbane
  作者：Jeffrey Aube、Shomir Ghosh、Mehmet Tanol

  DOI：10.1021/ja00099a019

  日期：1994.10

  Total asymmetric syntheses of the target alkaloids are reported. The syntheses involve the preparation of enantiomerically pure (S,S)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-2(H)-inden-2-one 7 and its meso isomer 5. Each ketone is then converted into a ring-expanded lactam using an oxaziridine synthesis/rearrangement protocol. The applications of Bischler-Napieralski ring constructions along with appropriate functional group transformations afford enantiomerically enriched alloyohimbane or yohimbane from the meso- or C-2-symmetric ketones, respectively. A cis-5,6-diacetoxy compound (18) derived from the (S,S)-ketone served as the starting material for the total syntheses of the more highly functionalized alkaloids. Accordingly, a site-specific insertion of the indole-containing side chain was accomplished via stereoselective formation of an oxaziridine followed by its stereospecific rearrangement. The selectivity of this sequence allowed for the differentiation of alcohols at C-17 and C-18 (yohimbine numbering) and the synthesis of Delta 18,19-yohimbone. This alpha,beta-unsaturated ketone was converted into either (-)-yohimbone or (+)-yohimbine using standard chemistry.
• A Chiral Pentenolide-Based Unified Strategy toward Dihydrocorynantheal, Dihydrocorynantheol, Protoemetine, Protoemetinol, and Yohimbane
  作者：Changmin Xie、Jisheng Luo、Yan Zhang、Lili Zhu、Ran Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01573

  日期：2017.7.7

  An organocatalytic cross-aldol reaction of formaldehyde (formalin) with alkyl aldehydes, followed by the Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction and immediate lactonization, afforded gamma-alkylated pentenolides in good overall yields and excellent enantioselectivities. Based on this scalable sequence, five quinolizidine alkaloids were synthesized in a unified and concise manner. The development of an in situ activation of a tertiary amide to improve the efficiency of the Bischler-Napieraiski (B-N) reaction was also noteworthy due to the generality to sensitive substrates for a variety of target molecules.
• Corsano et al., Ricerca Scientifica, 1958, vol. 28, p. 2274,2275
  作者：Corsano et al.

  DOI：——

  日期：——