2-(benzyloxy)cyclooctanone | 634598-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(benzyloxy)cyclooctanone
• 英文别名: 2-Phenylmethoxycyclooctan-1-one
• CAS: 634598-39-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: HIHRRDBHYZRFFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzyloxy)cyclooctanone 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲基氯硅烷 、 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到trans-2-benzyloxy-8-hydroxycyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  立体异构中环α，α'-二羟基环烷酮的合成

  摘要：

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。

  DOI：

  10.1021/jo0358675
• 作为产物：
  描述：

  (5Z)-2-hydroxycycloocten-1-one 在 palladium on activated charcoal 三氟甲磺酸酐 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 2-(benzyloxy)cyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  立体异构中环α，α'-二羟基环烷酮的合成

  摘要：

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。

  DOI：

  10.1021/jo0358675

文献信息

• Beckmann Fragmentation and Successive Carbon–Carbon Bond Formation Using Grignard Reagents <i>via</i> Phosphonium Salt Intermediates
  作者：Hiromichi Fujioka、Nao Matsumoto、Yuichi Kuboki、Hidenobu Mitsukane、Reiya Ohta、Takashi Kimura、Kenichi Murai

  DOI：10.1248/cpb.c16-00006

  日期：——

  the Beckmann fragmentation of alpha-alkoxy and alpha-alkoxy-alpha-alkyl oxime acetates have been successfully trapped as phosphonium salts, which were subsequently reacted with a variety of Grignard reagents to give the corresponding substituted products in good yields. Notably, this reaction proceeded smoothly even from alpha-alkoxy-alpha-alkyl oxime acetates.

  在贝克曼裂解α-烷氧基和α-烷氧基-α-烷基肟肟乙酸酯过程中形成的中间体已成功捕获为phospho盐，随后与各种格氏试剂反应以高收率得到相应的取代产物。值得注意的是，即使从α-烷氧基-α-烷基肟肟乙酸酯，该反应也能顺利进行。
• Divergent Regioselectivity in the Base-Promoted Reactions of Cyclic Eight-Membered α-Ketols with Activated Halides
  作者：Leo A. Paquette、Ivan Vilotijevic、David Hilmey、Jiong Yang

  DOI：10.1021/ol027315z

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] Deprotonation of 2-hydroxycyclooctanone followed by exposure to an allylic or benzylic halide proceeds very selectively to give the product of C-alkylation. The effect of Delta(5,6)-unsaturation is to promote instead the formation of the O-alkylated derivative. This crossover in kinetic preference is attributed to an inability of the olefinic system to attain a conformation conducive

  [反应：见正文] 2-羟基环辛酮的去质子化，然后暴露于烯丙基或苄基卤化物，非常有选择性地进行，得到C-烷基化产物。Delta（5,6）-不饱和键的作用是促进O-烷基化衍生物的形成。动力学偏好上的这种交叉归因于烯烃系统无法获得有助于在C-2处质子抽象的构象。
• Base-Promoted Ring Contractionof Eight-Membered Cyclic Acyloins and their Ethers to<i>C</i> _s-Symmetric α-Ketols
  作者：Leo A. Paquette、Ivan Vilotijevic、Jiong Yang、David Hilmey

  DOI：10.1055/s-2003-41003

  日期：——

  In the presence of potassium hexamethyldisilazide and 18-crown-6in THF at room temperature, 2-benzyloxycyclo­octanone andits Δ5-unsaturated congener undergo a two-stagere­arrangement to give symmetrical seven-membered ringproducts. The pathway consists of the sequential operation of anO → C 1,2-shift and an α-ketol rearrangement.The greater thermodynamic stability of the cycloheptane or cycloheptenegenerated in this fashion is substantiated by MM3 calculations.

  在室温下，当六甲基二硅氮化钾和 18-冠醚-6存在于四氢呋喃中时，2-苄氧基环辛酮及其δ5-不饱和同系物经过两个阶段的重排，得到对称的七元环产物。MM3 计算证实了以这种方式生成的环庚烷或环庚烯具有更高的热力学稳定性。
• Paquette, Leo A.; Hartung, Ryan, Journal of the Indian Chemical Society, 2003, vol. 80, # 12, p. 1201 - 1208
  作者：Paquette, Leo A.、Hartung, Ryan

  DOI：——

  日期：——