2,6-二甲基-5-亚甲基-庚-3-炔-2,6-二醇 | 50838-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,6-二甲基-5-亚甲基-庚-3-炔-2,6-二醇
• 英文名称: 2,6-dimethyl-5-methylenehept-3-yne-2,6-diol
• 英文别名: 2,6-Dimethyl-5-methylenhept-3-in-2,6-diol；2,6-Dimethyl-3-methylidenhept-4-in-2,6-diol；2,6-Dimethyl-5-methylidenehept-3-yne-2,6-diol
• CAS: 50838-78-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: KMTXXOJCQQWBKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C
• 沸点：
  271.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基-5-亚甲基-庚-3-炔-2,6-二醇 在 氢氧化钾 作用下， 生成 2-methyl-3-methylene-pent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Akopyan,L.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 2020 - 2022

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 C₂₉H₃₅ClFeN₂ 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到2,6-二甲基-5-亚甲基-庚-3-炔-2,6-二醇
  参考文献：
  名称：

  用于宝石的活性铁（II）催化剂-末端炔烃的特定二聚

  摘要：

  我们报告了一系列通式为[FeClCp *（NHC）]的钢琴凳铁配合物（其中NHC = N-杂环卡宾）对末端炔烃的宝石特异性二聚反应的合成和催化活性。与我们的第一代催化剂相比，新合成的催化剂更具活性，并且具有相同的双特异性。本文同时提供了实验数据和计算数据。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03552

文献信息

• Palladium-Catalyzed Additions of Terminal Alkynes to Acceptor Alkynes
  作者：Barry M. Trost、Mark T. Sorum、Chuen Chan、Gerd Rühter

  DOI：10.1021/ja9624937

  日期：1997.1.1

  The development of addition reactions wherein the product is the simple sum of the reactants plus anything else (only needed catalytically) constitutes an important goal for enhanced synthetic efficiency. The C−H bond of terminal alkynes (the donor alkynes) can be added to either terminal alkynes (self-coupling) or activated internal alkynes (cross-coupling) (the acceptor alkynes) in the presence of

  加成反应的发展，其中产物是反应物加上任何其他东西（仅需要催化）的简单总和，构成了提高合成效率的重要目标。在催化量的乙酸钯存在下，末端炔烃（供体炔烃）的 CH 键可以添加到末端炔烃（自偶联）或活化的内部炔烃（交叉偶联）（受体炔烃）上。富电子空间位阻配体，三（2,6-二甲氧基苯基）膦。用于交叉偶联的活化内部炔烃（受体炔烃）包括带有酯、砜和酮的炔烃。自偶联完全被交叉偶联所淹没，即使供体和受体炔烃的比例为 1:1。该反应对游离的甲醛、醇、
• Metal-mediated approach to enynes
  作者：Barry M. Trost、Chuen Chan、Gerd Ruhter

  DOI：10.1021/ja00245a064

  日期：1987.5

  Dimerisation d'octyne-1, methyl-2 butyne-3ol-2 et butyne-3 dicarboxylate-1,1 de dimethyle et codimerisation entre le butyne-2oate de methyle ou la (phenyl propynyl) sulfone et des composes acetyleniques en presence d'acetate de Pd(II)-triphenylphosphine

  Dimerisation d'octyne-1,methyl-2 butyne-3ol-2 et butyne-3 dicarboxylate-1,1 dedimethyle et codimerisation entre le butyne-2oate demethyle ou la (phenyl propynyl) sulfone et des composes acetyleniques en d'醋酸脱钯(II)-三苯基膦
• Nickel-catalyzed addition of benzenethiol to alkynes: Formation of carbon-sulfur and carbon-carbon bonds
  作者：V. P. Ananikov、S. S. Zalesskiy、N. V. Orlov、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1007/s11172-006-0557-8

  日期：2006.11

  Nickel-catalyzed addition of benzenethiol to alkynes leads to alkenyl and dienyl sulfides; the direction of the process can be controlled by varying the PhSH/alkyne ratio. An advanced procedure, which ensures higher yields of 2-phenylsulfanylalkenes, includes gradual addition of alkyne to the other reactants. The structures of conjugated dienyl sulfides formed in the reaction were determined by 2D

  镍催化苯硫醇与炔烃的加成生成烯基和二烯基硫化物；该过程的方向可以通过改变 PhSH/炔烃的比例来控制。一种确保 2-苯基硫烷基烯烃更高产率的先进程序包括将炔烃逐渐添加到其他反应物中。反应中形成的共轭二烯基硫醚的结构由二维核磁共振光谱确定。
• Probing the steric limits of rhodium catalyzed hydrophosphinylation. P–H addition vs. dimerization/oligomerization/polymerization
  作者：Marcia E. Richard、Kyle P. Reese、Joshua J. Stone、Phillip D. Pickett、Eric S. Tillman、Robert A. Stockland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.024

  日期：2011.1

  reactivity of secondary phosphine oxides containing bulky organic fragments in hydrophosphinylation reactions has been investigated using several rhodium based catalysts. Upon heating in a focused microwave reactor, HP(O)(2-C6H4Me)2 adds to prototypical terminal alkynes affording a complex mixture containing 1,2 and 1,1-addition products. Addition of a second ortho-substituent (HP(O)Mes2) completely suppresses

  已经使用几种铑基催化剂研究了含有大量有机片段的仲膦氧化物在氢膦化反应中的反应性。在聚焦的微波反应器中加热后，HP（O）（2-C 6 H 4 Me）2添加到典型的末端炔烃中，从而提供包含1,2和1,1-加成产物的复杂混合物。添加第二个邻位取代基（HP（O）Mes 2）完全抑制了烷基和芳基取代炔烃的氢膦酰化反应。在HP（O）Mes 2的情况下，温度，催化剂负载，溶剂和微波功率的变化均无法引发加成反应。。尽管该仲氧化膦不参与氢膦化反应，但它促进了苯乙炔的聚合。HP（O）R 2底物由于容易发生的氢膦化作用，在涉及炔烃的反应中通常不被认为是铑配合物的无害配体。虽然对于二苯基膦氧化物确实是正确的，但本文介绍的化学结果表明，由于它们对加成反应缺乏反应性，HP（O）Mes 2和相关的庞大的仲膦氧化物作为涉及炔烃的铑催化转化的有价值的配体具有巨大潜力。
• Specific cross-dimerization of terminal alkynes via Pd/TMEDA catalysis
  作者：Lixin Liu、Jianyu Dong、Zuqi Fu、Lebin Su、Shaofeng Wu、Qian Shang、Shuang-Feng Yin、Yongbo Zhou

  DOI：10.1007/s11426-022-1388-5

  日期：2022.12

  The cross-dimerization of terminal alkynes is the most straightforward and attractive approach to differently substituted 1,3-enynes, which are vital structural motifs in natural products, biologically active compounds, and organic functional materials, etc. However, due to the inherent issues of the stereo-, regio-, and chemoselectivity, the strategy is less explored and remains problematic in substrate

  末端炔烃的交叉二聚化是不同取代的 1,3-烯炔的最直接和有吸引力的方法，这是天然产物、生物活性化合物和有机功能材料等中的重要结构基序。然而，由于固有的问题在立体选择性、区域选择性和化学选择性方面，该策略的探索较少，在底物范围、选择性和催化体系筛选等方面仍存在问题。本文在 Pd/TMEDA 催化下开发了末端炔烃的特异性交叉二聚化，从而产生一系列宝石-1,3-烯炔（58 个例子），完全中等至高产率，具有出色的官能团耐受性。环钯化合物可能是关键的中间体，它可以进行抗加成 - 碳金属化，并导致排他性的交叉选择性。该反应前所未有的特点，如抗加成碳金属化、易于控制选择性、广泛的供体炔烃和非常简单的催化条件，使其不仅可以轻松合成功能多样的 1,3-烯炔烃，而且对于教科书的反应也有了长足的进步。