4-acetylphenyl dimethylphosphinate | 59581-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetylphenyl dimethylphosphinate
• 英文别名: 4-Acetylphenyl-dimethylphosphinat；1-(4-Dimethylphosphoryloxyphenyl)ethanone
• CAS: 59581-58-7
• 化学式: C₁₀H₁₃O₃P
• 分子量: 212.185
• InChiKey: AAPHGDHANOLGMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇 、 4-acetylphenyl dimethylphosphinate 在 氢氧化钾 、 18-冠醚-6 作用下， 生成 O-ethyl(dimethyl) phosphinate 、 对羟基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  乙醇酸离子对4-硝基苯基二甲基次膦酸酯的亲核取代：碱金属离子的催化作用和机理。

  摘要：

  我们报告了在25℃下Li（+）和K（+）阳离子对乙醇中4-硝基苯基二甲基次膦酸酯（）乙醇化的影响的分光光度动力学研究。在不存在和存在18-冠-6醚（18-C-6）的情况下，LiOEt和KOEt的亲核取代反应提供了观察到的一级速率常数，该速率常数按EtO（-） Li（+）的小ΔG（ip）和K（+）的小ΔG（ts）[小] G（ip）。这些结果表明，Li（+）具有中等催化作用，与以前研究的其他底物相比，对催化作用的敏感性更低。芳基二甲基次膦酸酯与游离EtO（-）反应的二级速率常数从log k（obs）vs的图获得。[KOEt]，在过量18-C-6存在下测得。具有σ和σ°取代基常数的哈米特图比σ（-）具有明显更好的速率相关性，并产生适度的大[小rho]（小rho [°]）值。这是通过逐步限制五配位中间体形成速率的机理来解释的。本结果与Williams对Me（2）P（O）-OPhX和Ph（2）P（O

  DOI：

  10.1039/b314886f
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯乙酮 、 二甲基氯氧化磷 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-acetylphenyl dimethylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  乙醇酸离子对4-硝基苯基二甲基次膦酸酯的亲核取代：碱金属离子的催化作用和机理。

  摘要：

  我们报告了在25℃下Li（+）和K（+）阳离子对乙醇中4-硝基苯基二甲基次膦酸酯（）乙醇化的影响的分光光度动力学研究。在不存在和存在18-冠-6醚（18-C-6）的情况下，LiOEt和KOEt的亲核取代反应提供了观察到的一级速率常数，该速率常数按EtO（-） Li（+）的小ΔG（ip）和K（+）的小ΔG（ts）[小] G（ip）。这些结果表明，Li（+）具有中等催化作用，与以前研究的其他底物相比，对催化作用的敏感性更低。芳基二甲基次膦酸酯与游离EtO（-）反应的二级速率常数从log k（obs）vs的图获得。[KOEt]，在过量18-C-6存在下测得。具有σ和σ°取代基常数的哈米特图比σ（-）具有明显更好的速率相关性，并产生适度的大[小rho]（小rho [°]）值。这是通过逐步限制五配位中间体形成速率的机理来解释的。本结果与Williams对Me（2）P（O）-OPhX和Ph（2）P（O

  DOI：

  10.1039/b314886f

文献信息

• Nucleophilic versus general base catalysis in phosphyl (P^V) group transfer: application to α-chymotrypsin action
  作者：Kenneth T. Douglas、Andrew Williams

  DOI：10.1039/p29760000515

  日期：——

  catalysed via a nucleophilic pathway by a series of bases including imidazole which is less efficient than phosphate dianion. The more reactive nucleophilic pathway is allowed because dimethylphosphinate is less sterically hindered than diphenyl phosphinate where general base-catalysis predominates. Acylation of α-chymotrypsin by 4-nitrophenyl diphenylphosphinate, a bona fide general base mechanism, has

  已显示芳基二甲基次膦酸酯的水解是通过亲核途径由一系列碱（包括咪唑）催化的，所述碱比磷酸二阴离子效率低。之所以允许更具反应性的亲核途径，是因为在一般的碱催化作用占主导地位的情况下，次膦酸二甲酯的空间受阻程度小于二苯基次膦酸。真正的一般基础机理是4-硝基苯基二苯基次膦酸酯对α-胰凝乳蛋白酶的酰化作用具有低溶剂的氘化氢同位素效应，而这种机理并不具有这种特征。