γ-lactone of 2β-trimethylsilyloxymethyl-3α-trimethylsilyloxy-5α-hydroxy-1α-cyclopentylacetic acid | 90472-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: γ-lactone of 2β-trimethylsilyloxymethyl-3α-trimethylsilyloxy-5α-hydroxy-1α-cyclopentylacetic acid
• 英文别名: (1SR,5RS,6SR,7RS)-7-Trimethylsilyloxy-6-trimethylsilyloxymethyl-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
• CAS: 90472-67-6；118457-23-1；127760-08-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si₂
• 分子量: 316.545
• InChiKey: SKETVRDSWRDVDJ-RVMXOQNASA-N

物化性质

• 沸点：
  346.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  γ-lactone of 2β-trimethylsilyloxymethyl-3α-trimethylsilyloxy-5α-hydroxy-1α-cyclopentylacetic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1SR,5RS,6RS,7RS)-6-<4-(3-Chlorophenoxy)-3-oxo-1(E)-butenyl>-7-trimethylsilyloxy-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of an Important Prostaglandin Intermediate by Selective Oxidation of a Trimethylsilylated Primary Alcohol to the Corresponding Aldehyde

  摘要：

  使用 Collins 试剂（氧化铬 (VI)/吡啶）在二氯甲烷中将前列腺素前体 rac-3 的双（三甲基甲硅烷基）醚高选择性氧化为三甲基甲硅烷基化的 Corey 醛 rac-1f。通过将膦酸二甲酯4和浓氢氧化钠水溶液添加到氧化混合物中，使这种不稳定的化合物在不分离的情况下进行两相Horner烯化。 因此，以方便的一锅法获得前列腺素中间体rac-5，收率为35-40%。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28151
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 科立内脂二醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到γ-lactone of 2β-trimethylsilyloxymethyl-3α-trimethylsilyloxy-5α-hydroxy-1α-cyclopentylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of an Important Prostaglandin Intermediate by Selective Oxidation of a Trimethylsilylated Primary Alcohol to the Corresponding Aldehyde

  摘要：

  使用 Collins 试剂（氧化铬 (VI)/吡啶）在二氯甲烷中将前列腺素前体 rac-3 的双（三甲基甲硅烷基）醚高选择性氧化为三甲基甲硅烷基化的 Corey 醛 rac-1f。通过将膦酸二甲酯4和浓氢氧化钠水溶液添加到氧化混合物中，使这种不稳定的化合物在不分离的情况下进行两相Horner烯化。 因此，以方便的一锅法获得前列腺素中间体rac-5，收率为35-40%。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28151

文献信息

• Direct Oxidation of Alkyl Trimethyl- and Triethylsilyl Ethers to Carbonyl Compounds. Application to Synthesis of Prostanoids
  作者：G. A. Tolstikov、M. S. Miftakhov、M. E. Adler、N. G. Komissarova、O. M. Kuznetsov、N. S. Vostrikov

  DOI：10.1055/s-1989-27437

  日期：——

  Direct oxidation of (-)-7α-triethylsiloxy-6β-triethylsiloxymethyl-3 -oxo-cis-2-oxabicyclo[3.3.0]octane with the Swern reagent proceeds selectively to afford (-)-7α-triethylsiloxy-6β-formyl-3-oxo-cis-2 -oxabicyclo[3.3.0]octane. Condensation of this aldehyde with dimethyl 2 -oxoheptylphosphonate under phase-transfer conditions gives (-)-7α -triethylsiloxy-3-oxo-6β-[3-oxo-1(E)-octenyl]-cis-2-oxabicyclo[3.3.0] octane which, on acidic hydrolysis, is converted into the known prostaglandine synthetic intermediate (-)-7α-hydroxy-3-oxo-6β-[3-oxo-1(E) -octenyl]-cis-2-oxabicyclo[3.3.0]octane.

  (-)-7α-三乙基硅氧基-6β-三乙基硅氧基甲基-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷与斯温试剂的直接氧化选择性进行，生成(-)-7α-三乙基硅氧基-6β-芳醛-3-氧代顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。该醛与二甲基2-氧代庚基磷酸酯在相转移条件下缩合，得到(-)-7α-三乙基硅氧基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷，该化合物在酸性水解后转化为已知的前列腺素合成中间体(-)-7α-羟基-3-氧代-6β-[3-氧代-1(E)-辛烯基]-顺-2-氧双环[3.3.0]辛烷。
• Investigation of the diastereofacial selectivity of the addition of 1-metalated (E)- and (Z)-hept-1-enes to the COREY aldehyde — A comparison between vinyllithium and vinyltitanium compounds1,2
  作者：H. Schick、J. Spanig、R. Mahrwald、M. Bohle、T. Reiher、K.K. Pivnitsky

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80008-4

  日期：1992.7

  In connection with the synthesis of prostaglandin intermediates a comparison of the addition of (Z)- and (E)-hept-1-enyllithium and (Z)- and (E)-hept-1-enyltitanium triisopropoxide to the COREY aldehyde revealed that the lithium compounds are preferentially added by a si-attack, the titanium compounds, however, by a preferred re-attack. The diastereoselectivity of the lithium compounds was generally

  与前列腺素中间体的合成有关，在COREY醛中添加（Z）-和（E）-庚-1-烯基锂以及（Z）-和（E）-庚-1-烯基三异丙醇钛的比较表明：锂化合物优先通过si攻击添加，而钛化合物优先通过优选的再攻击添加。锂化合物的非对映选择性通常优于钛类似物。通过假设金属具有不同的螯合趋势来解释该结果。分子力学计算支持这种解释。
• Tolstikov, G. A.; Miftakhov, M. S.; Adler, M. E., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1987, vol. 23, # 7, p. 1406 - 1407
  作者：Tolstikov, G. A.、Miftakhov, M. S.、Adler, M. E.、Valeev, F. A.、Vostrikov, N. S.

  DOI：——

  日期：——
• Tolstikov, G. A.; Komissarova, N. G.; Akbutina, F. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 4.1, p. 552 - 561
  作者：Tolstikov, G. A.、Komissarova, N. G.、Akbutina, F. A.、Adler, M. E.、Selezneva, N. K.、et al.

  DOI：——

  日期：——