5,5-dimethyl-3-(pent-4-yne-1-sulfinyl)-cyclohex-2-enone | 1442469-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-(pent-4-yne-1-sulfinyl)-cyclohex-2-enone
• CAS: 1442469-68-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂S
• 分子量: 238.351
• InChiKey: ONSRUJMIMJJILT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-(pent-4-yne-1-sulfinyl)-cyclohex-2-enone 在 (IPr)Au(NTf₂) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到9,9-dimethyl-3,4,6,8,9,10-hexahydro-2H-benzo[b]thiocine-5,7-dione
  参考文献：
  名称：

  金催化炔基芳基亚砜转化中的 [3,3]-Sigmatropic 重排与卡宾形成：机理研究和扩展反应范围

  摘要：

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2

  DOI：

  10.1021/ja401343p
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-(pent-4-ynylthio)cyclohex-2-enone 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到5,5-dimethyl-3-(pent-4-yne-1-sulfinyl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  金催化炔基芳基亚砜转化中的 [3,3]-Sigmatropic 重排与卡宾形成：机理研究和扩展反应范围

  摘要：

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2

  DOI：

  10.1021/ja401343p

文献信息

• Michael Addition–Elimination Ring-Opening Polymerization
  作者：Yong-Liang Su、Wei Xiong、Liang Yue、Mckinley K. Paul、Kaitlyn S. Otte、John Bacsa、H. Jerry Qi、Will R. Gutekunst

  DOI：10.1021/jacs.4c05054

  日期：2024.7.3

  thioenone system capable of controlled ring-opening polymerization (ROP) is presented that leverages a reversible Michael addition–elimination (MAE) mechanism. The cyclic thioenone monomers are easy to access and modify and for the first time incorporate the dynamic reversibility of MAE with chain-growth polymerization. This strategy features mild polymerization conditions, tunable functionalities, controlled

  提出了一种能够进行受控开环聚合（ROP）的环状硫烯酮系统，该系统利用可逆迈克尔加成-消除（MAE）机制。环状硫烯酮单体易于获取和改性，并且首次将 MAE 的动态可逆性与链增长聚合相结合。该策略具有温和的聚合条件、可调的官能度、受控的分子量 ( M n ) 和窄分散度。所得聚硫烯酮表现出优异的光学透明度和良好的机械性能，并且可以解聚以回收原始单体。模型反应的密度泛函理论 (DFT) 计算可深入了解单体构象在聚合过程中的作用，并解释在七元硫杂环己烷 ( TP ) 和八元硫杂环己烷 ( TC ) 环系统中观察到的不同反应性。总的来说，这些发现证明了 MAE 机制在开环聚合中的可行性，并为未来的单体设计提供了重要指导。