(+/-)-ethyl 2,5-dioxoperhydrocycloocta[b]furan-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-ethyl 2,5-dioxoperhydrocycloocta[b]furan-3-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-(3R,3aS,9aR)-ethyl 2,5-dioxodecahydrocycloocta[b]furan-3-carboxylate；ethyl (3R,3aS,9aR)-2,5-dioxo-3,3a,4,6,7,8,9,9a-octahydrocycloocta[b]furan-3-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: XIZADRSXCJEPMF-GMTAPVOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-ethyl 2,5-dioxoperhydrocycloocta[b]furan-3-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以74%的产率得到(+/-)-2,5-dioxoperhydrocycloocta[b]furan-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  1,2-二恶英作为被掩盖的顺式γ-羟基烯酮及其在高度取代的γ-内酯的合成中的多功能性。

  摘要：

  将高度稳定的酯亲核试剂加到1,2-二恶英中可提供高非对映选择性的高产率的γ-内酯。1,2-二恶英在适当条件下的异源或同源裂解产生关键的反应性顺式γ-羟基烯酮，最终提供了观察到的γ-内酯。非对映选择性是由于酯烯醇盐将其抗1,4-加成至顺式烯酮，随后进行分子内环化而导致的。该反应可耐受1,2-二恶英上的一系列取代模式，同时还可容纳多种酯。除了外消旋γ-内酯的合成外，当手性钴（II）催化剂用于1,2-二恶英的初始均相开环时，还可以合成高度对映体富集的γ-内酯。

  DOI：

  10.1021/jo0200421
• 作为产物：
  描述：

  7,8-dioxabicyclo[4.2.2]dec-9-ene 、 丙二酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以79%的产率得到(+/-)-ethyl 2,5-dioxoperhydrocycloocta[b]furan-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  内过氧化物不对称合成反式丁内酯

  摘要：

  在有机催化剂存在下，将1，3-二羰基当量分子间加成到内过氧化物中，可以高产率和对映选择性地产生反式熔融丁内酯。这种方法扩展了内过氧化物的合成用途，并进一步强调了其作为天然和非天然产物靶合成的氧官能度来源的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo400177j

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Fused Butyrolactones from Endoperoxides
  作者：Joshua Priest、Mark. R. Longland、Mark R. J. Elsegood、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/jo400177j

  日期：2013.4.5

  equivalents to endoperoxides in the presence of an organocatalyst yields trans-fused butyrolactones in high yield and enantioselectivities. This methodology expands the synthetic utility of endoperoxides and further underlines their potential as sources of oxygen functionality for natural and non-natural product target synthesis.

  在有机催化剂存在下，将1，3-二羰基当量分子间加成到内过氧化物中，可以高产率和对映选择性地产生反式熔融丁内酯。这种方法扩展了内过氧化物的合成用途，并进一步强调了其作为天然和非天然产物靶合成的氧官能度来源的潜力。
• 1,2-Dioxines as Masked Cis γ-Hydroxy Enones and Their Versatility in the Synthesis of Highly Substituted γ-Lactones
  作者：Ben W. Greatrex、Marc C. Kimber、Dennis K. Taylor、Gary Fallon、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo0200421

  日期：2002.7.1

  Heterolytic or homolytic cleavage of the 1,2-dioxines under appropriate conditions generates the key reactive cis gamma-hydroxy enones, which ultimately afford the observed gamma-lactones. Diastereoselectivity is installed as a result of anti 1,4-addition by the ester enolate to the cis enones followed by intramolecular cyclization. The reaction is tolerant of a range of substitution patterns on the 1,2-dioxine

  将高度稳定的酯亲核试剂加到1,2-二恶英中可提供高非对映选择性的高产率的γ-内酯。1,2-二恶英在适当条件下的异源或同源裂解产生关键的反应性顺式γ-羟基烯酮，最终提供了观察到的γ-内酯。非对映选择性是由于酯烯醇盐将其抗1,4-加成至顺式烯酮，随后进行分子内环化而导致的。该反应可耐受1,2-二恶英上的一系列取代模式，同时还可容纳多种酯。除了外消旋γ-内酯的合成外，当手性钴（II）催化剂用于1,2-二恶英的初始均相开环时，还可以合成高度对映体富集的γ-内酯。