methyl 3,6-anhydro-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-anhydro-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (1S,3S,4R,5R,8R)-3-methoxy-2,6-dioxabicyclo[3.2.1]octane-4,8-diol
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: LYLSUYCOHWVOFS-CJZRUXIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-anhydro-α-D-glucopyranoside 在 Dowex 50W (H⁺ form) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3aR,5S,6R,6aR)-5-methoxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol
  参考文献：
  名称：

  A Short and Efficient Synthesis of 3,6-Anhydro-hexosides

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30371
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到methyl 3,6-anhydro-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  TBAF影响由6-O-甲苯磺酰基吡喃糖苷形成3,6-脱水。

  摘要：

  3,6-脱水糖是藻类多糖中的常见结构，并存在于呋喃达克丁和sauropunol天然产物中。我们发现用氟化四丁基铵处理6-O-甲苯磺酰基吡喃糖苷提供了温和的，高产率的3，6-脱水糖的合成。使用O-糖苷底物，分离出3，6-脱水吡喃糖苷，并且使用N，O-二甲基羟胺糖苷产生3，6-脱水呋喃糖苷。据报道，采用这种方法，可以合成几种3,6-脱水糖天然产物的简捷合成路线，包括呋喃果苦碱A和sauropunols AD。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00045

文献信息

• Synthesis of novel chiral bidentatephosphite ligands derived from the pyranoside backbone of monosaccharides and their application in the Cu-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc to enones
  作者：Qing-Lu Zhao、Lai-Lai Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.11.003

  日期：2011.11

  bidentatephosphite ligands, derived from methyl 3,6-anhydro-α-d-glucopyranoside and chlorophosphoric acid diaryl ester, were easily synthesized. These ligands were successfully employed in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate 1,4-addition of the organozinc reagents diethylzinc and/or dimethylzinc to enones. The stereochemically matched combination of glucopyranoside and (R)-H8-binaphthyl in ligand 2,4-bis[(R)-1

  容易地合成了由3,6-脱水-α-d-吡喃葡萄糖甲基和氯代磷酸二芳基酯衍生的一系列新的二齿亚磷酸酯配体。这些配体已成功用于有机锌试剂二乙基锌和/或二甲基锌与烯酮的Cu催化的不对称共轭1,4-加成反应。配体2,4-双[（R）-1,1'-H 8-联萘-2,2'-二基]亚磷酸酯}-甲基3中吡喃葡萄糖苷和（R）-H 8-联萘的立体化学匹配组合使用Cu（OTf）2时，在THF中以（S）构型生成3-乙基环己酮的85％ee时，, 6-脱水-α-d-吡喃葡萄糖苷是必不可少的作为催化前体。当反应在从-10℃改变到-80℃的较低温度下进行时，观察到温度对反应的对映选择性的边际影响。在吡喃葡萄糖苷骨架的1位上甲基取代基的存在对ZnEt 2与无环烯酮的1,4-加成中的对映选择性具有负面影响。