1-O-acetyl-5-amino-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose | 864442-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-acetyl-5-amino-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose
• 英文别名: 1-O-acetyl-5-amino-5-deoxy-2,3-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose；[(3aS,4R,6R,6aS)-6-[(1R)-1-amino-2-hydroxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl] acetate
• CAS: 864442-57-9
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₆
• 分子量: 261.275
• InChiKey: VFFFUEKIBKEUGI-ZJDVBMNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-acetyl-5-amino-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose 在 吡啶 、 sodium methylate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (5R,6S,7S,8R,8aR)-5,6,7,8-tetraacetoxy-3-oxo-2-oxaindolizidine
  参考文献：
  名称：

  还原栗精胺类似物的合成和比较糖苷酶抑制特性

  摘要：

  在合成还原性（即 5-羟基）6-恶茚吲哚里西啶骨架时，将具有假 C-核苷结构的环状（硫代）氨基甲酸酯中的氮原子分子内亲核加成到醛糖前体中的掩蔽羰基的可行性是通过有效糖苷酶抑制剂 (+)-栗精胺的 6-epi、7-epi、8-epi 和 6,8a-di-epi 非对映异构体的制备说明了这一点。在所有情况下，假酰胺型氮原子的高 sp2 特性引起的异头效应增加，导致假异头羟基在水溶液中以轴向方向锚定，如α-糖苷中的苷元。这些天然生物碱的类似物在抑制 α-葡萄糖苷酶方面表现出更高的选择性。结构/糖苷酶抑制活性研究表明，任何羟基的反转都会导致抑制效力的显着降低，这证实了正确羟基化特征的关键重要性。在 (+)-8-epi-6-oxacastanospermine 衍生物的情况下，具有与 D-半乳糖结构互补的羟基化特征，观察到对 α-半乳糖苷酶的适度但非常选择性的抑制，支持了在假异头中心为异头特异性定义的构型。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500071
• 作为产物：
  描述：

  1-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到1-O-acetyl-5-amino-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose
  参考文献：
  名称：

  还原栗精胺类似物的合成和比较糖苷酶抑制特性

  摘要：

  在合成还原性（即 5-羟基）6-恶茚吲哚里西啶骨架时，将具有假 C-核苷结构的环状（硫代）氨基甲酸酯中的氮原子分子内亲核加成到醛糖前体中的掩蔽羰基的可行性是通过有效糖苷酶抑制剂 (+)-栗精胺的 6-epi、7-epi、8-epi 和 6,8a-di-epi 非对映异构体的制备说明了这一点。在所有情况下，假酰胺型氮原子的高 sp2 特性引起的异头效应增加，导致假异头羟基在水溶液中以轴向方向锚定，如α-糖苷中的苷元。这些天然生物碱的类似物在抑制 α-葡萄糖苷酶方面表现出更高的选择性。结构/糖苷酶抑制活性研究表明，任何羟基的反转都会导致抑制效力的显着降低，这证实了正确羟基化特征的关键重要性。在 (+)-8-epi-6-oxacastanospermine 衍生物的情况下，具有与 D-半乳糖结构互补的羟基化特征，观察到对 α-半乳糖苷酶的适度但非常选择性的抑制，支持了在假异头中心为异头特异性定义的构型。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500071

文献信息

• Synthesis of Multibranched Australine Derivatives from Reducing Castanospermine Analogues through the Amadori Rearrangement of <i>gem</i>-Diamine Intermediates: Selective Inhibitors of β-Glucosidase
  作者：Elena M. Sánchez-Fernández、Eleuterio Álvarez、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/jo5025283

  日期：2014.12.5

  A practical one-pot synthesis of bi- and triantennated australine analogues from a pivotal sp2-iminosugar-type reducing castanospermine precursor is reported. The transformation involves a gem-diamine intermediate that undergoes the indolizidine → pyrrolizidine Amadori-type rearrangement and proceeds under strict control of the generalized anomeric effect to afford a single diastereomer. The final

  据报道，从枢轴的sp 2-亚氨基糖型还原的粟精胺前体中，实际的一锅法合成双和三天线的澳大林碱类似物。该转化涉及一种宝石-二胺中间体，该中间体经历了吲哚并idine→吡咯并idine的Amadori-型重排，并在广义的异头作用的严格控制下进行，从而得到单一的非对映异构体。最终化合物可作为β-葡萄糖苷酶的选择性竞争性抑制剂，并且有望成为高雪氏病药理伴侣的候选药物。
• Generalized Anomeric Effect in <i>gem</i>-Diamines: Stereoselective Synthesis of α-<i>N</i>-Linked Disaccharide Mimics
  作者：Elena M. Sánchez-Fernández、Rocío Rísquez-Cuadro、Matilde Aguilar-Moncayo、M. Isabel García-Moreno、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/ol901125n

  日期：2009.8.6

  The orbital (negative hyperconjugation) contribution to the generalized anomeric effect is highly increased in bicyclic gem-diamines with a pseudoamide-type endocyclic nitrogen atom, which has been exploited for the stereoselective synthesis of configurationally stable α-N-linked azadisaccharide heteroanalogues of the natural disaccharides maltose and isomaltose as aglycon-sensitive inhibitors of isomaltase

  在具有假酰胺型内环氮原子的双环宝石-二胺中，轨道（负超共轭）对广义异头作用的贡献大大增加，已被用于立体选择性合成天然构型稳定的α- N-连接的氮杂二糖杂类似物二糖麦芽糖和异麦芽糖作为糖异糖苷酶的糖苷配基敏感抑制剂。