2-iodo-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one | 351187-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-iodo-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-Iodo-4-(2-triethylsilyloxypropan-2-yl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 351187-65-0
• 化学式: C₁₅H₂₇IO₂Si
• 分子量: 394.368
• InChiKey: BACHXXMCMOZAOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.6±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodo-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.84h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以82%的产率得到2-iodo-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m

文献信息

• A Method To Accomplish a 1,4-Addition Reaction of Bulky Nucleophiles to Enones and Subsequent Formation of Reactive Enolates
  作者：Anthony D. William、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol010071i

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] BF(3)-promoted 1,4-addition of bulky aryl groups to alpha-iodo enones, prepared from the parent enones, afforded beta-aryl-alpha-iodo ketones. Subsequent reaction with EtMgBr furnished the magnesium enolates, which upon reactions with ClP(O)(OEt)(2) and aldehydes gave enol phosphates and aldols, respectively. This method was applied successfully to a synthesis of Delta(1)-tran

  [反应：见正文]由母体烯酮制备的BF（3）促进大体积芳基与α-碘烯酮的1,4-加成反应，得到β-芳基-α-碘酮。随后与EtMgBr的反应提供了烯醇镁，其与ClP（O）（OEt）（2）和醛反应后分别得到了烯醇磷酸酯和羟醛。该方法已成功应用于Delta（1）-反式-四氢大麻酚的合成。