O,O-diphenyl S-p-tolylphosphorothioate | 1147547-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O,O-diphenyl S-p-tolylphosphorothioate
• 英文别名: O,O-diphenyl S-(4-methylphenyl)phosphorothioate；dipjhenyl S-(4-methylphenyl)sulfanylphosphonate；O,O-diphenyl S-(p-tolyl) phosphorothioate；O,O-diphenyl S-p-tolyl phosphorothioate；p-methylphenylthiophosphate
• CAS: 1147547-88-3
• 化学式: C₁₉H₁₇O₃PS
• 分子量: 356.382
• InChiKey: GLPKTVDQALMPGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diphenyl S-p-tolylphosphorothioate 、 苄胺 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 diphenyl benzylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  O,O-二苯基S-芳基硫代磷酸酯在二甲基亚砜中的苄氨解动力学和机理

  摘要：

  O,O-二苯基 Z-S-芳基硫代磷酸酯与 X-苄胺的反应动力学研究已在二甲基亚砜中于 55.0 $^{\circ}C$ 下进行。哈米特 (log $k_2$ vs ${\sigma}_X$) 和 Bronsted [log $k_2$ vs $pK_a (X)$] 亲核试剂中取代基 X 变化的图是双相凹向下的，最大点位于 X = H，并且异常的正值 ${\rho}_X$ 和负值${\beta}_X$ 值是针对强碱性苄胺获得的。对于强碱性和弱碱性亲核试剂，交叉相互作用常数 (${\rho}_{XZ}$) 的符号均为负。使用弱碱性亲核试剂观察到更大的 ${\rho}_{XZ}$ 值 (${\rho}_{XZ}$ = -2.35)与强碱性亲核试剂相比 (${\rho}_{XZ}$ = -0.03)。涉及氘化苄胺 [$XC_6H_4CH_2ND_2$] 的氘动力学同位素效应 ($k_H/k_D$) 是初级正态 ($k_H/k_D$ > 1).所提出的机制是一种协调的$S_N2$，涉及强碱性和弱碱性亲核试剂的氢键四中心型过渡态的正面亲核攻击。强碱性苄胺的异常正 ${\rho}_X$ 和负 ${\beta}_X$ 值通过 ${\pi}$-苄胺的富电子苯环和离去基团噻吩氧基的苯环的云。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.5.1625
• 作为产物：
  描述：

  Phosphorigsaeure-diphenyl-trimethylsilylester 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 O,O-diphenyl S-p-tolylphosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  双核 PdI 催化轴向手性硫代磷酸盐的芳基化

  摘要：

  S-芳基硫代磷酸酯是药物、农用化学品和催化剂中的重要基序；然而，设计对映体富集的 S-芳基硫代磷酸酯的简单合成路线的挑战迄今为止仍未解决。我们在此展示了多种手性硫代磷酸盐与芳基碘化物的首次直接 C-SP(=O)(OR')(OR'') 偶联，这是通过空气和湿气稳定的 Pd I 二聚体实现的。我们的机械和计算数据表明独特的双核 Pd I催化是有效的，这允许操作简单的偶联，具有广泛的范围和立体化学的完全保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201906063

文献信息

• 一种硫代磷酸酯类化合物的制备方法
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN106928272A

  公开（公告）日：2017-07-07

  本发明提供了一种硫代磷酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤，在无机碱的作用下，将P(O)‑H类化合物和含有巯基官能团的化合物在有机溶剂中反应后，得到硫代磷酸酯类化合物。本发明在无机碱的作用下，采用P(O)‑H类化合物作为初始原料，在无金属催化和室温条件下，通过脱氢偶联反应，实现了高产率硫代磷酸酯或有机磷酸酯的合成，并且对不同取代基的亚磷酸烷基酯或芳基氧化膦和硫酚都有很好的适用性；本发明提供的合成路线，原料简单，反应条件温和，反应时间短，产率高，副产物少，有利于后期合成一些具有生物活性的硫代磷酸酯类药物，减少了金属残留和毒害作用，为药物、农药、生物活性分子中的相关应用提供了更多的方向和选择。
• 一种含有P-O键或P-S键化合物的制备方法
  申请人：烟台大学

  公开号：CN111606945B

  公开（公告）日：2023-06-20

  本发明公开了一种含有P‑O键或者P‑S键化合物的制备方法。所述的方法以含羟基或含巯基的化合物、磷试剂为起始原料，然后，所述起始原料于惰性气体氛围中，在三氟甲烷磺酸酐（Tf2O）和二甲基亚砜(DMSO)的作用下，按摩尔比，所述含羟基或含巯基的化合物：磷试剂：三氟甲烷磺酸酐:二甲基亚砜为1～5:1～2.5:2～3:2的比例在有机溶剂中于反应温度25～100℃下反应6～20小时后，即得到具有结构通式(I)的化合物。本发明所用试剂低毒、绿色环保，避免了使用价格高昂、毒性较大的贵金属催化剂；本发明中所用试剂三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)和二甲基亚砜(DMSO)不仅毒性低，而且成本十分廉价，这使得本发明绿色环保、经济性高，适合大规模生产。
• N-Chlorosuccinimide-promoted synthesis of thiophosphates from thiols and phosphonates under mild conditions
  作者：Yi-Chen Liu、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1039/c3gc41839a

  日期：——

  A very simple N-chlorosuccinimide-promoted synthesis of thiophosphates through the coupling of thiols and phosphonates is reported. Notably, the reactions were carried out in the absence of a base. Functional groups including fluoro, bromo and trifluoromethyl are all tolerated by the reaction conditions employed. Both aryl and alkyl thiols are coupled smoothly with a broad spectrum of phosphonates to afford the corresponding thiophosphates in good to excellent yields.

  本文报道了一种通过巯基和膦酸酯的偶联反应，以N-氯代琥珀酰亚胺促进的硫代磷酸酯的简便合成方法。值得注意的是，这些反应是在无碱条件下进行的。所采用的反应条件能够容忍包括氟、溴和三氟甲基在内的多种官能团。无论是芳基还是烷基巯基，均能与一系列膦酸酯顺利偶联，从而以良好的至优异的产率得到相应的硫代磷酸酯。
• Trichloroisocyanuric acid-promoted thiolation of phosphites by thiols
  作者：Yingying Chen、Meichao Li、Zhangshui Gong、Zhenlu Shen

  DOI：10.1080/10426507.2020.1799369

  日期：2021.1.2

  Abstract A simple and convenient method for the synthesis of thiophosphates by coupling of phosphites with thiols under mild conditions has been developed. The reactions were promoted by trichloroisocyanuric acid (TCCA) and were carried out at room temperature in a one-pot two-step procedure within 20 min. A variety of substrates was tolerated in this method. Notably, both aryl and alkyl thiols could

  摘要 开发了一种在温和条件下通过亚磷酸酯与硫醇偶联合成硫代磷酸酯的简便方法。反应由三氯异氰尿酸 (TCCA) 促进，并在室温下以一锅两步法在 20 分钟内进行。在该方法中可以容忍多种底物。值得注意的是，芳基硫醇和烷基硫醇都能以良好的产率提供相应的硫代磷酸盐。图形概要
• Metal- and oxidant-free S–P(O) bond construction via direct coupling of P(O)H with sulfinic acids
  作者：Youngtaek Moon、Yonghoon Moon、Hangyeol Choi、Sungwoo Hong

  DOI：10.1039/c6gc03285k

  日期：——

  A method for S–P(O) bond formation between R₂P(O)H and sulfinic acids was developed under metal-, oxidant-, and halogen-free conditions.

  一种在无金属、氧化剂和卤素的条件下，通过R₂P(O)H和亚砜酸之间形成S-P(O)键的方法被开发出来。