Phosphorigsaeure-diphenyl-trimethylsilylester | 80141-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Phosphorigsaeure-diphenyl-trimethylsilylester
• 英文别名: diphenyl trimethylsilyl phosphite；Diphenyl(trimethylsilyl)phosphit
• CAS: 80141-24-8
• 化学式: C₁₅H₁₉O₃PSi
• 分子量: 306.373
• InChiKey: HNYVCMPXAQLPEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±15.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphorigsaeure-diphenyl-trimethylsilylester 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium chloride 、 水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 Benzyl diphenoxyphosphorylmethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Rovafovir Etalafenamide的合成（第三部分）：合成膦酰胺盐片段的合成过程的演变

  摘要：

  膦酰氨基甲酸酯1是rovafovir etalafenamide组装过程中的关键片段，该药物是Gilead Sciences研发的用于治疗HIV感染的新型核苷酸逆转录酶抑制剂。依靠模拟移动床（SMB）色谱法分离磷非对映异构体的早期生产路线可大规模生产1批。但是，考虑到与SMB相关的高生产成本，长交货期和高工艺质量强度（PMI），开发替代合成条件变得合乎需要。本文描述了几种改善这些因素的策略，包括差向异构化和不需要的（R）-磷非对映异构体，设计立体选择性方法以在磷处建立所需的（S）-构型，并鉴定条件或衍生物以允许选择性结晶。最终，开发了第二代至1的途径并进行了规模论证。新路线通过选择性结晶实现了磷非对映异构体的分离，不需要SMB，并提供了更低的PMI，成本和交货时间。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.0c00428
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl iodophosphite 、 甲氧基三甲基硅烷 生成 Phosphorigsaeure-diphenyl-trimethylsilylester
  参考文献：
  名称：

  CHOJNOWSKI, J.;CYPRYK, M.;MICHALSKI, J., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1981, 215, N 3, 355-365

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoinduced Cyclization of ( <i>o</i> ‐Alkylbenzoyl)phosphonates to Benzocyclobutenols
  作者：Naoki Ishida、Takaaki Yano、Tatsuya Yuhki、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/asia.201700766

  日期：2017.8.4

  (o‐Alkylbenzoyl)phosphonates readily cyclize to highly strained benzocyclobutenols simply upon irradiation with UV light. The remarkable efficiency is ascribed to the electron‐accepting character of the phosphonate substituent, which facilitates thermal ring closing of the o‐quinodimethane intermediate and suppresses reversion to the starting carbonyl compound.

  （o-烷基苯甲酰基）膦酸酯仅在紫外光照射下很容易环化成高度应变的苯并环丁烯醇。出色的效率归因于膦酸酯取代基的电子接受特性，该特性有助于邻喹二甲烷中间体热闭环并抑制向起始羰基化合物的转化。
• Fluorination of trimethylsilyl phosphites and their structural analogues by sulphuryl chloride fluoride. A facile preparation of phosphorofluoridates and related compounds
  作者：W. Dabkowski、J. Michalski

  DOI：10.1039/c39870000755

  日期：——

  Trimethylsilyl esters of general formula RR′POSiMe3 react in a quantitative and fully chemoselective way with sulphuryl chloride fluoride to give phosphorofluoridates RR′P(O)F of high purity under extremely mild conditions.

  通式RR'POSiMe 3的三甲基甲硅烷基酯与硫酰氯氟化物以定量和完全化学选择性的方式反应，从而在极其温和的条件下产生高纯度的磷氟化物RR'P（O）F。
• The Catalytic Asymmetric Abramov Reaction
  作者：Joyram Guin、Qinggang Wang、Manuel van Gemmeren、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201409411

  日期：2015.1.2

  The first catalytic enantioselective Abramov reaction is described. The process is based on the utilization of a chiral disulfonimide catalyst, which efficiently avoids the difficulties encountered with metal‐based catalysts. Several functionalized α‐hydroxy phosphonates were synthesized in good yields and with excellent enantiomeric ratios of up to >99:1. The process was shown to be scalable and up

  描述了第一催化对映选择性阿布拉莫夫反应。该工艺基于手性二磺酰亚胺催化剂的利用，可有效避免金属基催化剂遇到的困难。合成了几种功能化的α-羟基膦酸酯，收率高，对映体比例高达> 99：1。该方法显示出可扩展性，并且在温和的反应条件下可以使用多达1 g的原料。
• PROCESSES AND INTERMEDIATES FOR PREPARING ANTI-HIV AGENTS
  申请人：Yu Richard Hung Chiu

  公开号：US20120296076A1

  公开（公告）日：2012-11-22

  The invention provides synthetic processes and synthetic intermediates that can be used to prepare compounds having useful anti-HIV properties.

  这项发明提供了可以用于制备具有有用的抗HIV特性的化合物的合成过程和合成中间体。
• Arylation of Axially Chiral Phosphorothioate Salts by Dinuclear Pd ^I Catalysis
  作者：Xiang‐Yu Chen、Maoping Pu、Hong‐Gang Cheng、Theresa Sperger、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201906063

  日期：2019.8.12

  has remained unsolved to date. We demonstrate herein the first direct C−SP(=O)(OR′)(OR′′) coupling of diverse and chiral phosphorothioate salts with aryl iodides, enabled by an air‐ and moisture‐stable PdI dimer. Our mechanistic and computational data suggest distinct dinuclear PdI catalysis to be operative, which allows for operationally simple couplings with broad scope and full retention of stereochemistry

  S-芳基硫代磷酸酯是药物、农用化学品和催化剂中的重要基序；然而，设计对映体富集的 S-芳基硫代磷酸酯的简单合成路线的挑战迄今为止仍未解决。我们在此展示了多种手性硫代磷酸盐与芳基碘化物的首次直接 C-SP(=O)(OR')(OR'') 偶联，这是通过空气和湿气稳定的 Pd I 二聚体实现的。我们的机械和计算数据表明独特的双核 Pd I催化是有效的，这允许操作简单的偶联，具有广泛的范围和立体化学的完全保留。