3-C-cyano-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-{[(methoxycarbonyl)methyl]amino}-α-D-allofuranose | 449205-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-C-cyano-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-{[(methoxycarbonyl)methyl]amino}-α-D-allofuranose
• 英文别名: methyl 2-[[(3aR,5S,6R,6aR)-6-cyano-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]amino]acetate
• CAS: 449205-66-7
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₇
• 分子量: 356.376
• InChiKey: OAIOISQPUYXLRV-HDNYONAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-C-cyano-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-{[(methoxycarbonyl)methyl]amino}-α-D-allofuranose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到(3R)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-spiro[3-deoxy-α-D-ribohexofuranose-3,5'-piperazine]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  来自糖-α-氨基腈的新型构象限制的糖氨基酸作为肽合成中的有效转弯模拟物

  摘要：

  我们先前描述的使用Ti（O i Pr）4和TMSiCN的糖氨基氰化方法已应用于在单糖上引入氨基酸和肽部分。描述了分别使用NaNH 4 -CoCl 2和Pd（C）进行的选择性还原。新糖氨基酸的限制性构象有利于分子内环化，从而得到相应的氧哌哌嗪5a – b和12a – b。当使用KCN将肽衍生物从复合物中置换时，获得了目标无环化合物I。水解糖螺乙胆苷18以得到糖氨基酸II 也进行了描述。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00689-5
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 、 三甲基氰硅烷 、 甘氨酸甲酯盐酸盐 在 titanium(IV) isopropylate 、 TEA 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以53%的产率得到3-C-cyano-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-{[(methoxycarbonyl)methyl]amino}-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  来自糖-α-氨基腈的新型构象限制的糖氨基酸作为肽合成中的有效转弯模拟物

  摘要：

  我们先前描述的使用Ti（O i Pr）4和TMSiCN的糖氨基氰化方法已应用于在单糖上引入氨基酸和肽部分。描述了分别使用NaNH 4 -CoCl 2和Pd（C）进行的选择性还原。新糖氨基酸的限制性构象有利于分子内环化，从而得到相应的氧哌哌嗪5a – b和12a – b。当使用KCN将肽衍生物从复合物中置换时，获得了目标无环化合物I。水解糖螺乙胆苷18以得到糖氨基酸II 也进行了描述。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00689-5

文献信息

• Novel glycine like amino acids from glyco-α-aminonitriles as building blocks for peptide synthesis
  作者：Hélène Ducatel、Albert Nguyen Van Nhien、Denis Postel

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.038

  日期：2008.1

  Our interest in the glycoaminocyanation reaction led us to apply this methodology to introduce amino acids on a monosaccharide using the N-terminal position. The GAAs described in this paper are characterized by having the amino and carboxylic acid functionalities on a disubstituted position of the saccharide backbone leading to alpha,alpha-disubstituted glycines. These new sugar amino acids showed a restricted conformation involving a spontaneous intramolecular cyclization between the C- and N-terminal positions during hydrolysis or hydrogenolysis to give the corresponding oxopiperazine. Tripeptide mimics were obtained by the introduction of an additional amino acid using one-pot conditions starting from these cyclic by-products under basic media. We demonstrated that these pseudo tripeptides are good candidates for extension of the peptidic scaffold and cyclization. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.