methyl 4-O-acetyl-2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 886206-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-acetyl-2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-4-hydroxy-6-methoxy-5-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 886206-66-2
• 化学式: C₂₃H₂₈O₇
• 分子量: 416.471
• InChiKey: XKBJQLRJULPSBR-PFDCGNQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-acetyl-2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6R)-3-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-methoxy-5-trifluoromethanesulfonyloxy-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐介导的碳水化合物差向异构中的立体特异性酯活化

  摘要：

  亚硝酸盐介导的碳水化合物三氟甲磺酸酯取代的Lattrell-Dax方法是一种有效的方法，可生成逆构型的结构。在本研究中，已经研究了通过三氟甲磺酸酯/亚硝酸盐处理将葡萄糖和吡喃半乳糖苷衍生物差向异构化为相应的异吡喃和吡喃吡喃糖结构。已经发现，相邻的酯基对于亚硝酸盐介导的三氟甲磺酸盐转化的反应性是必不可少的。此外，良好的转化产率还取决于相邻酯基与三氟甲磺酸酯的相对构型。无论三氟甲磺酸酯的构型如何，只有在酯基处于赤道位置时，反应才能顺利进行，而相邻的轴向酯基却被证明效率低下。

  DOI：

  10.1021/jo052662i
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 4-O-acetyl-2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体电子控制区域选择性碳水化合物的保护

  摘要：

  多年来，有机锡介导的区域选择性保护已广泛用于有机合成中。然而，所产生的区域选择性的机制起源仍不清楚。通过比较控制相邻基团参与，分子内酰基迁移或吡喃糖苷环上原酸酯酯交换反应形成的五元环几何结构的空间和立体电子效应，有关与二丁基氧化锡反应的图形的理论是提出了。因此建议，有机锡介导的保护的区域选择性受类似的空间和立体电子效应控制，如邻近基团的参与和酰基基团的迁移，主要取决于吡喃糖苷本身的立体电子效应，与复杂的亚锡烷基结构无关。还提出了一种有机锡保护机制，其源于空间和立体电子效应，亲核性和有机锡酰基迁移。

  DOI：

  10.1021/jo202336y

文献信息

• H-Bonding Activation in Highly Regioselective Acetylation of Diols
  作者：Yixuan Zhou、Martin Rahm、Bin Wu、Xiaoling Zhang、Bo Ren、Hai Dong

  DOI：10.1021/jo402036u

  日期：2013.11.15

  acetylation of vicinal and 1,3-diols is presented. Herein, the acetylation of the hydroxyl group with acetic anhydride can be activated by the formation of H-bonds between the hydroxyl group and anions. The reaction exhibits high regioselectivity when a catalytic amount of tetrabutylammonium acetate is employed. Mechanistic studies indicated that acetate anion forms dual H-bonding complexes with the diol

  介绍了邻位和1,3-二醇的区域选择性乙酰化中的H键活化。在此，可以通过在羟基与阴离子之间形成H键来使羟基被乙酸酐乙酰化。当使用催化量的乙酸四丁基铵时，该反应表现出高的区域选择性。机理研究表明，乙酸根阴离子与二醇形成双H键复合物，这有助于随后的区域选择性单乙酰化。