5-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one | 65149-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one
• 英文别名: 5-Methyl-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one；5-methyl-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-one
• CAS: 65149-29-3
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: LJFJYYACSFXATL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one 在 silver(I) acetate 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过供氢键配体实现钯-氧烯丙基的对映选择性逆电子需求 (3 + 2) 环加成

  摘要：

  氧烯丙基阳离子和烯烃之间的环加成反应是构建环系的重要转化。尽管氧烯丙基阳离子的 (4 + 3) 环加成反应很发达，但 (3 + 2) 环加成反应仍然很少，并且尚未开发出不对称版本。此外，由于氧烯丙基阳离子具有高度亲电性，因此只有富电子烯烃才能用作环加成伙伴。我们在此报告了一种钯-氧烯丙基物种与缺电子硝基烯烃之间的对映选择性 (3 + 2) 环加成反应的方法。这种转变是通过合理设计的氢键供体配体（FeUrPhos）实现的，并通过逆电子需求途径进行。使用这种方法，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11504
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-trimethylsilyl-5-methyl-1-hexyn-3-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过供氢键配体实现钯-氧烯丙基的对映选择性逆电子需求 (3 + 2) 环加成

  摘要：

  氧烯丙基阳离子和烯烃之间的环加成反应是构建环系的重要转化。尽管氧烯丙基阳离子的 (4 + 3) 环加成反应很发达，但 (3 + 2) 环加成反应仍然很少，并且尚未开发出不对称版本。此外，由于氧烯丙基阳离子具有高度亲电性，因此只有富电子烯烃才能用作环加成伙伴。我们在此报告了一种钯-氧烯丙基物种与缺电子硝基烯烃之间的对映选择性 (3 + 2) 环加成反应的方法。这种转变是通过合理设计的氢键供体配体（FeUrPhos）实现的，并通过逆电子需求途径进行。使用这种方法，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11504

文献信息

• Asymmetric reduction of ethynyl ketones and ethynylketoesters by secondary alcohol dehydrogenase from Thermoanaerobacter ethanolicus †
  作者：Christian Heiss、Robert S. Phillips

  DOI：10.1039/b001329n

  日期：——

  Secondary alcohol dehydrogenase (SADH) from Thermoanaerobacter ethanolicus, an NADP-dependent, thermostable oxidoreductase, reduces ethynyl ketones and ethynylketoesters enantioselectively to the corresponding propargyl (propargyl = prop-2-ynyl) alcohols. Ethynyl ketones, in general, are reduced with moderate enantioselectivity (with the exception of 4-methylpent-1-yn-3-one, which gives the (S)-alcohol

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。
• The First Synthesis of α,β-Acetylenic Thioketones and Thioaldehydes
  作者：Alessandro Degl'Innocenti、Antonella Capperucci、Patrizia Scafato、Tommaso Mecca、Gianna Reginato、Alessandro Mordini

  DOI：10.1055/s-1999-2934

  日期：1999.11

  Reaction of several β-silyl acetylenic ketones with hexamethyldisilathiane (HMDST) in the presence of TfOTMS affords a simple and direct entry to silylated acetylenic thioketones and, after desilylation, to the corresponding unsubstituted α,β-unsaturated thioketones. The procedure similarly affords the first synthesis of an acetylenic thioaldehyde.

  在 TfOTMS 的存在下，几种δ-硅基乙炔酮与六甲基二硅烷（HMDST）发生反应，可简单直接地生成硅基乙炔硫酮，并在脱硅后生成相应的未取代的δ,δ-不饱和硫酮。同样，该过程还首次合成了乙炔硫醛。
• Yogo, T.; Koshino, J.; Suzuki, A., Synthetic Communications, 1981, vol. 11, # 9, p. 769 - 774
  作者：Yogo, T.、Koshino, J.、Suzuki, A.

  DOI：——

  日期：——
• YOGO, T.;KOSHINO, J.;SUZUKI, A., SYNTH. COMMUN., 1981, 11, N 9, 769-774
  作者：YOGO, T.、KOSHINO, J.、SUZUKI, A.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Inverse Electron Demand (3 + 2) Cycloaddition of Palladium-Oxyallyl Enabled by a Hydrogen-Bond-Donating Ligand
  作者：Yin Zheng、Tianzhu Qin、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/jacs.0c11504

  日期：2021.1.20

  Cycloaddition reactions between oxyallyl cations and alkenes are important transformations for the construction of ring systems. Although (4 + 3) cycloaddition reactions of oxyallyl cations are well-developed, (3 + 2) cycloadditions remain rare, and an asymmetric version has not yet been developed. Moreover, because oxyallyl cations are highly electrophilic, only electron-rich olefins can be used as

  氧烯丙基阳离子和烯烃之间的环加成反应是构建环系的重要转化。尽管氧烯丙基阳离子的 (4 + 3) 环加成反应很发达，但 (3 + 2) 环加成反应仍然很少，并且尚未开发出不对称版本。此外，由于氧烯丙基阳离子具有高度亲电性，因此只有富电子烯烃才能用作环加成伙伴。我们在此报告了一种钯-氧烯丙基物种与缺电子硝基烯烃之间的对映选择性 (3 + 2) 环加成反应的方法。这种转变是通过合理设计的氢键供体配体（FeUrPhos）实现的，并通过逆电子需求途径进行。使用这种方法，