2-Diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-pentandion | 111114-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-pentandion
• 英文别名: 2-Diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-pentadion；mesitoylpivaloyldiazomethane；mesytoylpivaloyldiazomethane；2-Diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pentane-1,3-dione；2-diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pentane-1,3-dione
• CAS: 111114-29-5
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₂
• 分子量: 272.347
• InChiKey: LMYQEGWUIQWXIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-pentandion 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 生成 5,7-dimethyl-2-pivaloyl-indanone-1
  参考文献：
  名称：

  Decomposition of 2-diazo-1,3-diketones: Stereocontrol of the mechanism.

  摘要：

  Complete ''inversion'' of alkyl to aryl migratory tendency in Wolff rearrangement of diazodiketones with Z,Z-conformation was revealed by comparing decomposition behavior of the planar diazo tetralindione with its twisted acyclic analogues. Dramatic change in regioselectivity of this process was accompanied by the appearance of X-H insertion products in the reaction mixture. These data suggest that on the way from planar cyclic to highly skewed acyclic aroylacyldiazomethanes concerted Wolff rearrangement turns into a carbenic process.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60116-8
• 作为产物：
  描述：

  4,4-Dimethyl-1-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-pentane-1,3-dione 在 potassium fluoride 、 二苯并-18-冠醚-6 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以79%的产率得到2-Diazo-4,4-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-pentandion
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of 2-Diazo-1,3-diketones

  摘要：

  氢化钠/二苯并-18-冠-6醚体系被发现是通过克莱森缩合合成1,3-二酮的有效碱。使用氟化钾（有或没有冠醚）作为二氮转移反应中的碱，将该反应扩展到合成受阻的二氮二酮。在异构体1,3-二酮的情况下，反应的立体选择性显著提高。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26416

文献信息

• Durch sterische effekte stabilisierte ß-ketocarbonsäuren
  作者：Herbert Meier、Horst Wengenroth、Wolfgang Lauer、Volker Krause

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93755-4

  日期：1989.1

  Increasing steric hindrance in β-keto carboxylic acids leads to an increasing kinetic stability towards decarboxylation, till systems are reached which are completely stable at room temperature. Simultaneously the tautomeric equilibrium is changed in favour of the (Z)-enol, and finally in favour of the (E)-configurated enol.

  β-酮基羧酸的空间位阻增加，导致脱羧的动力学稳定性增加，直至达到在室温下完全稳定的体系。同时，改变互变异构平衡以有利于（Z）-烯醇，最后有利于（E）-构型的烯醇。
• Lauer, Wolfgang; Krause, Volker; Wegenroth, Horst, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 465 - 470
  作者：Lauer, Wolfgang、Krause, Volker、Wegenroth, Horst、Meier, Herbert

  DOI：——

  日期：——
• Popik, Vladimir V.; Nikolaev, Valerij A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1993, # 10, p. 1791 - 1794
  作者：Popik, Vladimir V.、Nikolaev, Valerij A.

  DOI：——

  日期：——
• Meier, Herbert; Lauer, Wolfgang; Krause, Volker, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1109 - 1114
  作者：Meier, Herbert、Lauer, Wolfgang、Krause, Volker

  DOI：——

  日期：——
• MEIER, HERBERT;WENGENROTH, HORST;LAUER, WOLFGANG;KRAUSE, VOLKER, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N9, C. 5253-5256
  作者：MEIER, HERBERT、WENGENROTH, HORST、LAUER, WOLFGANG、KRAUSE, VOLKER

  DOI：——

  日期：——