ethyl (2R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate | 208242-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate
• 英文别名: ethyl (2R)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-hydroxypent-4-enoate
• CAS: 208242-93-7
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄Si
• 分子量: 412.601
• InChiKey: BJGNRRAUHKMTBG-JOCHJYFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 dirhodium tetraacetate 、 甲酸 、 sodium azide 、 氯磺酰异氰酸酯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 碘苯二乙酸 、 (R)-4,12-bis(diphenylphosphino)-[2,2]-paracyclophane 、 氢气 、 magnesium oxide 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 mangacidin A
  参考文献：
  名称：

  立体特异性 C-H 键氧化对映选择性合成溴吡咯生物碱 Manzacidin A 和 C

  摘要：

  Manzacidins 代表了一个小家族的结构独特的次生代谢物，在自然界中很少发现。由于可用材料的缺乏，无法探索这些有趣的溴吡咯生物碱的药理学特征。现在，通过本文所述的快速、对映选择性和高效合成，可以获得大量的 manzacinins A 和 C。这些目标的路径首次展示了我们的催化 C-H 键胺化方法在简化生物碱全合成问题方面的独特能力。这种化学的应用使得四取代甲醇胺立体中心的轻松和对映特异性安装成为可能，这是所有 manzacidins 共有的功能。实施我们计划的必要材料是使用现代工具组装的，用于催化不对称合成，包括羰基-烯和定向氢化反应。此外，四元的新协议...

  DOI：

  10.1021/ja028139s
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-methylpropene 在 (OTf)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (2S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate 、 ethyl (2R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸-烯反应的对映选择性催化

  摘要：

  对映选择性路易斯酸催化的 π-亲核试剂（如烯醇硅烷和烯丙基锡烷）的羰基加成反应的发展是当前感兴趣的主题1。通过羰基-烯反应 2 将这一通用过程扩展到包括简单的烯烃亲核试剂具有重要的实际意义。在这方面，Mikami 和 Nakai 报道了与乙醛酸酯的催化对映选择性烯反应；3 然而，由于催化剂-乙醛酸酯络合物的反应性有限，4 只能使用亲核 1,1-二取代烯烃。我们最近报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）Cu（II）配合物 1-3 是 Diels-Alder5 和羟醛反应 6 中有效的对映选择性催化剂，底物可以参与催化剂螯合。在这项研究中，我们证明

  DOI：

  10.1021/ja980549m

文献信息

• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Carbonyl−Ene Reactions with Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Steven W. Tregay、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky

  DOI：10.1021/ja000913t

  日期：2000.8.23

  yield and enantioselectivity. Complex 2a has also been shown to catalyze the addition of 1,1-disubstituted olefins to methyl pyruvate in good yields (76−95%) and excellent enantioselectivies (≥98% ee). The synthetic utility of the glyoxylate−ene reaction was demonstrated by conversion of the resulting α-hydroxy ester into the corresponding methyl ester, free acid, Weinreb amide, and α-azido ester, all with

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，
• Rational Synthesis of Contra-Thermodynamic Spiroacetals by Reductive Cyclizations
  作者：Leo R. Takaoka、Alexandre J. Buckmelter、Thomas E. LaCruz、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ja044642o

  日期：2005.1.1

  A synthesis of spiroacetals was developed using a reductive cyclization strategy that leads stereoselectively to spiroacetals with a single anomeric stabilization. The method begins with the synthesis of spiro ortho esters. The ortho ester is converted to a cyano acetal. Reductive lithiation of the cyano acetal generates an axial dialkoxylithium reagent, and intramolecular cyclization produces a new

  螺缩醛的合成是使用还原环化策略开发的，该策略可立体选择性地生成具有单一异头稳定作用的螺缩醛。该方法从合成螺原酸酯开始。原酸酯转化为氰基缩醛。氰基缩醛的还原锂化产生轴向二烷氧基锂试剂，分子内环化产生具有构型保留的新环。该策略是收敛的，只需几步即可生成复杂的螺缩醛。该方法将用于天然产物的合成，并将促进以前无法获得的逆热力学缩醛的合成。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Enantioselective Catalysis of the Glyoxylate−Ene Reaction
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja980549m

  日期：1998.6.1

  ene reaction with glyoxylate esters;3 however, due to the limiting reactivity of the catalyst-glyoxylate complex,4 only nucleophilic 1,1-disubstituted olefins may be employed. We have recently reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) Cu(II) complexes 1-3 are effective enantioselective catalysts in Diels-Alder5 and aldol reactions6 with substrates that can participate in catalyst chelation. In this

  对映选择性路易斯酸催化的 π-亲核试剂（如烯醇硅烷和烯丙基锡烷）的羰基加成反应的发展是当前感兴趣的主题1。通过羰基-烯反应 2 将这一通用过程扩展到包括简单的烯烃亲核试剂具有重要的实际意义。在这方面，Mikami 和 Nakai 报道了与乙醛酸酯的催化对映选择性烯反应；3 然而，由于催化剂-乙醛酸酯络合物的反应性有限，4 只能使用亲核 1,1-二取代烯烃。我们最近报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）Cu（II）配合物 1-3 是 Diels-Alder5 和羟醛反应 6 中有效的对映选择性催化剂，底物可以参与催化剂螯合。在这项研究中，我们证明
• Insoluble polystyrene-bound bis(oxazoline): batch and continuous-flow heterogeneous enantioselective glyoxylate–ene reaction
  作者：Alessandro Mandoli、Simonetta Orlandi、Dario Pini、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.08.015

  日期：2004.10

  The use of a new, insoluble polymer-bound bis(oxazoline) ligand (IPB-box) for the copper-catalyzed heterogeneous enantioselective glyoxylate-ene reaction is described. Good activity and ee values in the range 85-95% have been obtained during five to seven recycles, either in batch mode or under flow conditions, demonstrating also the recovery and reuse of the whole catalytically active copper complex. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Recyclable copper catalysts in the enantioselective glyoxylate-ene reaction catalyzed by chiral fluorous-tagged bis(oxazolines)
  作者：Robert Kolodziuk、Catherine Goux-Henry、Denis Sinou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.004

  日期：2007.11

  Chiral fluorous bis(oxazoline)/copper complexes have been applied to the asymmetric glyoxylate-ene reaction, giving moderate to high enantioselectivities. An efficient separation of the copper catalyst using a solid/liquid separation or the FRPSG concept, and its reuse was achieved. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.