syn-7-tert-butoxy-5-norbornene-exo-2,3-diol | 112440-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: syn-7-tert-butoxy-5-norbornene-exo-2,3-diol
• 英文别名: syn-tert-butoxy-5-norbornene-exo-2,3-diol；syn-7-(tert-butoxy)norbornene-2,3-diol
• CAS: 112440-26-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: JCCGFDSWVGCODU-BIPATUIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.71
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  49.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-7-tert-butoxy-5-norbornene-exo-2,3-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 Mo(N-2,6-(i-Pr)2C₆H₃)(CHCMe₂Ph)((S)-(-)-tertBu₂Me₄(biphen)) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1S,2R,3R,4S,5S)-4-tert-butoxy-1,2-diacetoxy-3-styryl-5-vinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q
• 作为产物：
  描述：

  7-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 在 potassium permanganate 、 18-冠醚-6 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 以44%的产率得到syn-7-tert-butoxy-5-norbornene-exo-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  功能复分解催化剂的串联开环-闭环复分解

  摘要：

  据报道，串联开环-闭环复分解（RORCM）策略用于功能复分解催化剂的合成。7位取代的降冰片烯的开环和随后的闭环易位形成了热力学上稳定的6元环，可从市售的Grubbs催化剂非常高效地合成新催化剂。已合成了羟基官能化的Grubbs第一代和第三代催化剂。已经进行了机理研究以阐明烯键的攻击顺序。该策略还用于合成亚甲基钌配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201604112

文献信息

• Synthesis of norbornanepentols: analogues of inositols
  作者：Azzouz Ben Cheikh、Leslie E. Craine、Jiri Zemlicka、Mary-Jane Heeg

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84089-d

  日期：1990.5

  6 gave the endo- and exo-diols 10 and 8. Acetalation of 8 furnished the bis(dioxolane) 11. Reduction of ketone 9 gave the trans-diol 12. Deblocking of 8 and 12 led the tetrol 15 or pentols 16 and 14. The structure of tetrol 4 was confirmed by X-ray diffraction. Compounds 4, 5 and 16 were devoid of antitumor or antiviral activity.

  endo-5,6-exo-2,3-syn-7-降冰片戊醇（5），endo-5-exo-2,3,6-syn-7-降冰片戊醇（14）和7-exo-描述了2,3,5,6-降冰片戊醇（16）。7-叔丁氧基降冰片二烯（1）的顺式羟基氧化反应得到外二醇，内二醇3和四醇4。将后者脱保护得到戊醇5。氧化烯烃6得到二酸7和两种次要产物：外二醇8和α-羟基酮9。顺式羟基化6得到内二醇和外二醇10和8。酯化8提供双（二氧戊环）11。还原酮9得到反式二醇12。在图8和图12中，戊四醇15或戊醇16和14处于主导地位。通过X射线衍射证实了戊四醇4的结构。化合物4、5和16没有抗肿瘤或抗病毒活性。