N,N,N-tris(dicyclohexylphosphinomethyl)amine | 1227999-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: N,N,N-tris(dicyclohexylphosphinomethyl)amine
• 英文别名: N(CH2PCy2)3；1-dicyclohexylphosphanyl-N,N-bis(dicyclohexylphosphanylmethyl)methanamine
• CAS: 1227999-31-6
• 化学式: C₃₉H₇₂NP₃
• 分子量: 647.929
• InChiKey: MZIYWWVOONHUJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六羰基钨 、 N,N,N-tris(dicyclohexylphosphinomethyl)amine 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到[W(CO)4(N(CH2PCy2)3-κ2-P)]
  参考文献：
  名称：

  使用体积庞大的N中心三脚架二烷基膦基配体制备多金属配合物

  摘要：

  立体上笨重的单齿和双齿膦已被广泛用作金属络合和催化剂形成的配体。然而，大体积的三齿膦配体很少见，即使被认为是用于配位化学研究和催化的有吸引力的配体，也没有得到广泛的研究。在这里，我们报道了两个带有庞大的环己基和叔丁基基团的新的以N为中心的三脚架膦配体的合成。研究了环己基三膦配体N（CH 2 PCy 2）3（4）的配位化学，发现它与Mo和W六羰基反应，优先形成双齿金属四羰基配合物[Mo（CO）4{N（CH 2 PCY 2）3 -κ 2 P }]（6）和[W（CO）4 {N（CH 2 PCY 2）3 -κ 2 P }]（7）在预计的面部覆盖三齿络合物。磷原子上的环己基的空间体积足以防止配体的第三臂配位并采用所需的几何结构进行面部配位。金属中心的这种“空间控制”使第三臂可自由用于进一步的金属协调。该游离膦臂在配合物6和上的配位化学对7进行了进一步研究，并用于制备一系列金，铂和银多金属配合物。所得

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.01.017
• 作为产物：
  描述：

  dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到N,N,N-tris(dicyclohexylphosphinomethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  使用体积庞大的N中心三脚架二烷基膦基配体制备多金属配合物

  摘要：

  立体上笨重的单齿和双齿膦已被广泛用作金属络合和催化剂形成的配体。然而，大体积的三齿膦配体很少见，即使被认为是用于配位化学研究和催化的有吸引力的配体，也没有得到广泛的研究。在这里，我们报道了两个带有庞大的环己基和叔丁基基团的新的以N为中心的三脚架膦配体的合成。研究了环己基三膦配体N（CH 2 PCy 2）3（4）的配位化学，发现它与Mo和W六羰基反应，优先形成双齿金属四羰基配合物[Mo（CO）4{N（CH 2 PCY 2）3 -κ 2 P }]（6）和[W（CO）4 {N（CH 2 PCY 2）3 -κ 2 P }]（7）在预计的面部覆盖三齿络合物。磷原子上的环己基的空间体积足以防止配体的第三臂配位并采用所需的几何结构进行面部配位。金属中心的这种“空间控制”使第三臂可自由用于进一步的金属协调。该游离膦臂在配合物6和上的配位化学对7进行了进一步研究，并用于制备一系列金，铂和银多金属配合物。所得

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.01.017

文献信息

• Base‐Free Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methyl Formate with a Molecular Ruthenium‐Phosphine Catalyst
  作者：Niklas Westhues、Maurice Belleflamme、Jürgen Klankermayer

  DOI：10.1002/cctc.201900627

  日期：2019.11.7

  Herein, a molecular ruthenium‐phosphine catalyst system for the effective base‐free methyl formate production from carbon dioxide is described. In detail, the novel [Ru(N‐triphosCy)(tmm)] complex, bearing sterically demanding cyclohexyl groups in the triphos‐ligand structure, enabled in combination with the Lewis acid Al(OTf)3 the selective transformation of carbon dioxide to methyl formate with unprecedented

  本文描述了一种分子钌-膦催化剂体系，用于有效地从二氧化碳生产无碱甲酸甲酯。详细地讲，新型的[Ru（N- triphos Cy）（tmm）]配合物在三配体结构中带有空间要求的环己基，可与路易斯酸Al（OTf）3结合使用，从而将二氧化碳选择性转化为甲酸甲酯具有前所未有的活性。从机理的角度看，在第一步中形成了甲酸，并进行了连续的路易斯酸促进的甲醇与甲醇的酯化反应，生成甲酸甲酯。这种二氧化碳的选择性转化为重要的C 1构建基块的通用工艺铺平了道路。