dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride | 58395-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride
• 英文别名: Bis-hydroxymethyl-dicyclohexyl-phosphoniumchlorid；Dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphanium;chloride
• CAS: 58395-72-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂P*Cl
• 分子量: 294.802
• InChiKey: OSBLMJBMSIOAAV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.57
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 Hydroxymethyl-dicyclohexyl-phosphin
  参考文献：
  名称：

  通过双（羟甲基）phosph盐合成双（膦基甲基）胺。9,9-双（羟甲基）-9- phosphoniabicyclo隔离[3.3.1]壬烷硫酸氢和氯化物盐，和的晶体结构[PPH 2（CH 2 OH）2 ] +氯-和[（C 6 H ^ 11）2 PCH 2 ] 2 NCHMePh

  摘要：

  PR 2 H型膦在酸的存在下容易与甲醛反应，从而获得高产率的双（羟甲基）phosph盐[PPh 2（CH 2 OH）2 ] + X -，[P（C 6 H 11）2（CH 2 OH）2 ] + X –，[[未图示] H 2 ] + X –和[[未图示] H 2 ] + X –（X = Cl或HSO 4）。在沸腾的H 2 SO 4中处理双环壬烷phospho阳离子[P（C 8 H 14）（CH 2 OH）2 ] +的混合异构体，得到[3.3.1]异构体，[4.2.1]异构体经历分解。对the盐[PPh 2（CH 2 OH）2 ] + Cl –进行了单晶X射线衍射研究。磷周围的几何形状基本上是四面体，并且羟基和氯离子之间存在氢键。用三乙胺和伯胺或仲胺处理这些phospho盐，得到氨基甲基膦（R 2 PCH 2）2 NR'（R = Ph，R'= CHMePh，CHMeCO 2 Me，CHMeCO 2

  DOI：

  10.1039/dt9930002563
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 二环己基膦 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  Sonogashira反应的无铜单体和树枝状钯催化剂：取代基效果，合成应用以及催化剂的回收和再利用。

  摘要：

  合成了一系列的双（叔丁基膦）和双（环己基膦）官能化的Pd（II）单体和聚氨基（DAB）树状催化剂，并在无铜过程中研究了Sonogashira碳-碳偶联反应。通过GPC技术监测反应中膦取代基（tBu对Cy）对反应动力学的影响。含有环己基膦配体的树枝状催化剂可以回收并再利用，而不会损失效率，直到第五个循环。树枝状Pd（II）催化剂显示出负面的树枝状效应，即，随着树枝状聚合物生成的增加，催化剂效率降低。

  DOI：

  10.1002/chem.200400150

文献信息

• Steric control over the formation of cis and trans bis-chelated palladium(ii) complexes using a new series of flexible N,P pyridyl–phosphine ligands
  作者：Deborah A. Clarke、Philip W. Miller、Nicholas J. Long、Andrew J. P. White

  DOI：10.1039/b709032c

  日期：——

  The deprotection of phosphonium chloride salts [PR2(CH2OH)2]+Cl− and subsequent condensation reaction with N-methyl-2-aminopyridine has been carried out to give a series of ligands of the form PR2CH2N(CH3)C5H4N (R = Ph 6, Cy 7, t-Bu 8) which have been fully characterised either as the pure ligand (6) or the air stable borane adducts (R = Cy 7a, t-Bu 8a). The 1 : 1 reactions of 6, 7 and 8 with PdCl2(COD) gave the N,P chelate complexes [PdPR2CH2N(CH3)C5H4N}Cl2]; the Cy (10) and t-Bu (11) complexes were characterised by X-ray crystallography. The bisligated species [PdPCy2CH2N(CH3)C5H4N}2Cl2] (12) was obtained when the reaction was carried out at higher temperatures and the ligands were found to be coordinated to the metal in a trans configuration through the phosphorus donors. Abstraction of the chlorides from the bis-ligated species 12, using silver salts, resulted in the coordination of the pyridine ring forming the bis-chelate complex [PdPCy2CH2N(CH3)C5H4N}2]2+13. In comparison, the palladium bis-chelate complex of ligand 5 [PdPPh2CH2N(CH3)C5H4N}2]2+ (14) was shown to form in a cis configuration and was fully characterised by X-ray crystallography.

  去保护磷盐酸盐[PR2(CH2OH)2]+Cl¯并与N-甲基-2-氨基吡啶进行后续缩合反应，得到一系列形式为PR2CH2N(CH3)C5H4N的配体（R = Ph 6，Cy 7，t-Bu 8），这些配体要么作为纯配体（6）被完全表征，要么作为稳定的硼烃加合物（R = Cy 7a，t-Bu 8a）。配体6、7和8与PdCl2(COD)的1:1反应生成了N,P螯合物[PdPR2CH2N(CH3)C5H4N}Cl2]；Cy (10)和t-Bu (11)配合物通过X射线晶体学进行表征。当在更高温度下进行反应时，得到的双配体物种[PdPCy2CH2N(CH3)C5H4N}2Cl2] (12)，发现配体通过磷供体以反式构型与金属配位。使用银盐从双配位物种12中抽取氯离子，导致吡啶环的配位，形成双螯合物[PdPCy2CH2N(CH3)C5H4N}2]2+ (13)。相比之下，配体5的钯双螯合物[PdPPh2CH2N(CH3)C5H4N}2]2+ (14)显示为顺式构型，并通过X射线晶体学进行完全表征。
• Copper-Free Monomeric and Dendritic Palladium Catalysts for the Sonogashira Reaction: Substituent Effects, Synthetic Applications, and the Recovery and Re-Use of the Catalysts
  作者：Karine Heuzé、Denise Méry、Dominique Gauss、Jean-Claude Blais、Didier Astruc

  DOI：10.1002/chem.200400150

  日期：2004.8.20

  functionalized Pd(II) monomers and polyamino (DAB) dendritic catalysts were synthesized and investigated for Sonogashira carbon-carbon coupling reactions in a copper-free procedure. The influence of phosphine substituents (tBu versus Cy) on the reaction kinetics was investigated by a GPC technique to monitor the reactions. The dendritic catalysts containing the cyclohexylphosphine ligands could be

  合成了一系列的双（叔丁基膦）和双（环己基膦）官能化的Pd（II）单体和聚氨基（DAB）树状催化剂，并在无铜过程中研究了Sonogashira碳-碳偶联反应。通过GPC技术监测反应中膦取代基（tBu对Cy）对反应动力学的影响。含有环己基膦配体的树枝状催化剂可以回收并再利用，而不会损失效率，直到第五个循环。树枝状Pd（II）催化剂显示出负面的树枝状效应，即，随着树枝状聚合物生成的增加，催化剂效率降低。
• The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centred tripodal dialkyl phosphino ligands
  作者：Philip W. Miller、Andrew J.P. White

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.01.017

  日期：2010.4

  and bidentate phosphines have been widely used as ligands for metal complexation and catalyst formation. Bulky tridentate phosphine ligands are however much rarer and have not been widely investigated even though they may be considered attractive ligands for coordination chemistry studies and catalysis. Here we report the synthesis of two new N-centred tripodal phosphine ligands bearing bulky cyclohexyl

  立体上笨重的单齿和双齿膦已被广泛用作金属络合和催化剂形成的配体。然而，大体积的三齿膦配体很少见，即使被认为是用于配位化学研究和催化的有吸引力的配体，也没有得到广泛的研究。在这里，我们报道了两个带有庞大的环己基和叔丁基基团的新的以N为中心的三脚架膦配体的合成。研究了环己基三膦配体N（CH 2 PCy 2）3（4）的配位化学，发现它与Mo和W六羰基反应，优先形成双齿金属四羰基配合物[Mo（CO）4N（CH 2 PCY 2）3 -κ 2 P }]（6）和[W（CO）4 N（CH 2 PCY 2）3 -κ 2 P }]（7）在预计的面部覆盖三齿络合物。磷原子上的环己基的空间体积足以防止配体的第三臂配位并采用所需的几何结构进行面部配位。金属中心的这种“空间控制”使第三臂可自由用于进一步的金属协调。该游离膦臂在配合物6和上的配位化学对7进行了进一步研究，并用于制备一系列金，铂和银多金属配合物。所得
• Hellmann,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 659, p. 49 - 63
  作者：Hellmann,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• US3997611A
  申请人：——

  公开号：US3997611A

  公开（公告）日：1976-12-14