4-氯-3-甲基丁-2-烯-1-醇乙酸酯 | 24529-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-氯-3-甲基丁-2-烯-1-醇乙酸酯
• 英文名称: (E)-1-O-acetyl-4-chloro-3-methyl-2-buten-1-ol
• 英文别名: (E)-4-chloro-3-methyl-2-buten-1-ol acetate；4-chloro-3-methylbut-2-en-1-ol acetate；4-chloro-3-methyl-2-butenyl acetate；1-chloro-2-methyl-4-acetoxy-2-butene；(E)-4-chloro-3-methylbut-2-en-1-yl acetate；4-chloro-3-methyl-2-buten-1-ol acetate；1-acetoxy-4-chloro-3-methyl-but-2-ene；1-acetoxy-4-chloro-3-methyl-2-butene；1-chloro-2-methyl-4-acetoxybut-2-ene；4-chloro-3-methyl-1-acetoxy-2-butene；4-chloro-3-methyl-2-butene-1-ol acetate；4-chloro-3-methyl-2-butene-1-yl acetate；1-chloro-2-methyl-4-acetyloxy-2-butene；1-chloro-4-acetoxy-2-methyl-2-butene；4-acetoxy-2-methyl-1-chloro-2-butene；[(E)-4-chloro-3-methylbut-2-enyl] acetate
• CAS: 24529-80-4
• 化学式: C₇H₁₁ClO₂
• 分子量: 162.616
• InChiKey: URVYVINLDPIJEH-ZZXKWVIFSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯-3-甲基丁-2-烯-1-醇乙酸酯 在 正丁基锂 、 lithium 、 乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 茄尼醇
  参考文献：
  名称：

  茄尼醇和全反式癸酸酚的立体选择性合成

  摘要：

  烯丙基对甲苯基砜（5），（14）和（16）与烯丙基溴（7）和香叶基溴结合，生成区域和立体化学纯的1，5-二烯体系。全反式-ω-溴香叶基乙酸酯（7）与香叶基对甲苯基砜（5）和高级异戊二烯（21），（24）和（27）偶联，然后还原性消除对甲苯磺酰基，得到全反式聚戊烯醇（3），（23），（26）和癸癸酚（1b）的立体选择性合成。用反式-4-氯异戊烯基乙酸酯（29）代替（7）合成了茄尼醇（1a ）。

  DOI：

  10.1039/p19810000761
• 作为产物：
  描述：

  3-Hydroxy-3-methyl-4-phenylmercapto-buten 在 sodium periodate 、 次氯酸叔丁酯 、 硫酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 4-氯-3-甲基丁-2-烯-1-醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  New Retinoid Analogs from δ-Pyronene, a Natural Synthon

  摘要：

  delta-Pyronene (1), a readily available terpenic synthon, is an excellent raw material for the preparation of numerous terpenic intermediates. Original retinoid analogs such as "iso"-retinyl acetate (5), "iso"-retinal (6) and ethyl "iso"-retinoate (7), in which the cyclogeranyl moiety is functionalized in an unusual position, were prepared from delta-pyronene.

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1489::aid-ejoc1489>3.0.co;2-1

文献信息

• Stereospecific palladium-catalyzed 1,4-acetoxychlorination of 1,3-dienes
  作者：Jan-E. Bäckvall、Ruth E. Nordberg、Jan-E. Nyström

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87173-7

  日期：1982.1

  Palladium-catalyzed oxidation of 1,3-dienes in acetic acid in the presence of LiCl and LiOAc produces 1-acetoxy-4-chloro-2-alkenes in high selectivity. The 1,4-adducts were stereo- and regioselectively functionalized.

  在LiCl和LiOAc的存在下，钯在乙酸中催化1,3-二烯的氧化可高选择性地生成1-乙酰氧基-4-氯-2-烯烃。1,4-加合物被立体和区域选择性官能化。
• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。
• Synthesis of (±)- and (−)-botryodiplodin using stereoselective radical cyclizations of acyclic esters and acetals
  作者：Robert Nouguier、Stéphane Gastaldi、Didier Stien、Michèle Bertrand、Félix Villar、Olivier Andrey、Philippe Renaud

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.06.004

  日期：2003.10

  Three different routes for the stereoselective synthesis of botryodiplodin have been investigated. The intramolecular allylation of acetals proved to be unsatisfactory due to unstable intermediates and poor stereocontrol. Zard intramolecular radical allylation of a 2-iodopropionate derivative allows the development of an expeditious synthesis of racemic botryodiplodin. The relative configuration within

  已经研究了用于葡萄孢菌素的立体选择性合成的三种不同途径。缩醛的分子内烯丙基化由于不稳定的中间体和差的立体控制而被证明是不令人满意的。2-碘代丙酸酯衍生物的Zard分子内自由基烯丙基化可以快速发展外消旋的葡萄孢单倍体。最终产品中的相对构型已通过去质子-再质子化步骤进行了校正。接下来研究了烯丙基溴缩醛的环化反应，证明其对于合成外消旋和对映体纯的葡萄球菌双孢菌素是令人满意的。通过环化宝石-二溴化物，然后立体选择性地还原由此形成的环状一溴化物，实现了良好的立体控制。
• Process for producing a sulfone derivative of vitamin A alcohol
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US03960967A1

  公开（公告）日：1976-06-01

  A process for the preparation of vitamin A and esters thereof from the condensation of a sulfone of 2-methyl-4-hydroxy-but-2-ene and an activated derivative of 3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)penta-2,4-diene including intermediates therein.

  一种从2-甲基-4-羟基-丁-2-烯的磺酮和3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-环己烯-1-基)戊-2,4-二烯的活化衍生物的缩合反应中制备维生素A及其酯的方法，包括其中间体。
• Intramolecular radical allylation with allylic sulfones— A synthesis of (±)-botryodiplodin
  作者：Robert Nouguier、Ste´phane Gastaldi、Didier Stien、Miche`le Bertrand、Philippe Renaud

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00486-4

  日期：1999.4

  (±)-botryodiplodin (1). Several pathways, involving 5-exo-trig ring closure onto allylic sulfones, have been investigated. The iodine atom transfer methodology allowed the preparation of the desired skeleton through intramolecular addition of an α-alkoxycarbonyl radical to the double bond of the appropriate allylic ethyl sulfone. Subsequent deprotonation and kinetic reprotonation led to the key precursor14 with

  异丙烯基5元环缩醛或内酯是（±）-botryodiplodin（1）的潜在前体。已经研究了几种途径，包括在烯丙基砜上的5- exo-trig闭环。碘原子转移方法允许通过将α-烷氧基羰基分子内加成到适当的烯丙基乙基砜的双键上来制备所需的骨架。随后的去质子化和动力学再质子化导致具有高立体选择性的关键前体14。图选项